Два - диастереомер
Cтраница 1
Два диастереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре называются эттерами. Эпимерные мезоформы в целом ахиральны, т.к. имеют плоскость симметрии, но формально центральный атом все же асимметрический, так как он связан с четырьмя разными группами и перестановка любых двух из них должна привести к образованию другого стереоизмера. Для того, чтобы выделить асимметрические центры такого типа, их называют центрами псевдоасимметрии. Известны также соединения с псевдохиральной осью и псевдохиральной плоскостью. [1]
Два диастереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре, называются эпимерами. Эпимерные лгезо-формы в целом ахиральны, так как имеют плоскость симметрии, но формально центральный атом все же асимметрический, поскольку он связан с четырьмя разными группами, и перестановка любых двух из них должна привести к образованию другого стереоизомера. Для того чтобы выделить асимметрические центры такого типа, их называют центрами псевдоасимметрии. Известны также соединения с псевдахиральной осью и псев-дохиральной плоскостью. [2]
Известны два диастереомера: () - катехин и ( -) - эпикатехин. [3]
Рассмотрим два диастереомера А и В. [4]
В результате возникнут два диастереомера, которые различаются по своей конфигурации только при С1 и называются а - или i-аномерами в зависимости от относительной конфигурации при G1, а также при атоме углерода, определяющем принадлежность этого сахара к D - или ь-ряду. [5]
Если кислоту этерифицируют оптически активным спиртом, то получают два диастереомера, которые разделяют, основываясь на и Различных физических и химических свойствах. [6]
Сам по себе этот карбанион оптически неактивен, но при присоединении протона возникают два диастереомера, причем скорость их образования различна. [7]
Из приведенной схемы ясно, что для успешного разделения используемый агент ( вещество, которое образует два диастереомера при взаимодействии со смесью энантиомеров) должен обладать высокой степенью оптической чистоты. Более того, это взаимодействие должно протекать полностью, и регенерация энантиомеров должна происходить без образования побочных продуктов. Ни одна из этих стадий не должна приводить к рацемизации энантиомеров. [8]
Если в соединении уже имеется шральиый центр, то реакция у прохирального пентра с образованием нового хиралъиого центра в принципе дает два диастереомера. Реакция, при которой образуется только одни ( или преимущественно один) диастереомер, называется диастереоселективной. При этом не имеет значения, является ли исходное соединение рацематом или энантио-мером, гак как решающей является относительная, а не абсолютная конфигурация нового хиральиого центра продукта. При использовании энантиомеров получают энантиомер, а при использовании рацемата - рацемат. [9]
При асимметрическом синтезе по Марквальду, образующийся из соединения ( III) карбанион ( VIII) в процессе присоединения протона может дать два диастереомера, отличающиеся конфигурацией возникающего асимметрического центра. [10]
 |
Восстановление D-глюкозы.| Превращение альдозы в озазон при действии фенилгидразина. [11] |
Эта реакция используется для того, чтобы отличить альдо-зу от кетозы, поскольку альдоза дает лишь один продукт ( рис. 11.15), а кетоза - два диастереомера, поскольку образуется новый асимметрический центр. [12]
При изменении конфигурации только пятого углеродного атома D-глю-козы образуется ее диастереомер L-иодоза. Два диастереомера, которые различаются по конфигурации при одном из хиральных центров, называются эпи-мерами. [13]
Такие не энантиомерные ( не зеркальные) стереоизомеры называются диастереомерами. В отличие от двух энантиомеров два диастереомера отнюдь не тождественны по свойствам, а имеют разные физико-химические характеристики. Это понятно, так как в диастереомерах замещающие группы не могут принять такое расположение, чтобы все заместители оказались в обоих соединениях на одинаковом расстоянии друг от друга. А раз расстояния разные, то и взаимное влияние будет разным, отсюда и разница в константах. [14]
Второй метод разделения рацематов заключается в хромато-графировании на оптически активном носителе; он оказался в некоторых случаях весьма удачным. При использовании этого метода нет необходимости получать два диастереомера реакцией рацемата и вспомогательного оптически активного соединения, так как два энантиомера рацемата с различной силой могут адсорбироваться на подходящем носителе с хиральной структурой, благодаря чему и возможно их разделение. Хорошие результаты были получены с лактозой и крахмалом как носителями. [15]
Страницы: 1 2 3