Cтраница 1
Алкилгидроперекиси и диалкилперекиси синтезируются односторонним или двусторонним алкилированием перекиси водорода с сохранением перекисной связи; механизм этого нуклеофильного замещения у атома углерода в настоящее время более или менее выяснен. [1]
Алкилгидроперекиси представляют собой, как известно, жидкости. Скорость разложения понижается с увеличением длины цепи и повышением отношения количества атомов С к количеству атомов О в молекуле. [2]
Алкилгидроперекиси и диалкилперекиси синтезируются односторонним или двусторонним алкилированием перекиси водорода с сохранением перекисной связи; механизм этого нуклеофильного замещения у атома углерода в настоящее время более или менее выяснен. [3]
Алкилгидроперекиси также образуются при аутоокисления углеводородов и при присоединении перекиси водорода к альдегидам и кетонам, хотя последняя реакция может протекать дальше с образованием циклических полиалкилиденовых перекисей. [4]
Образующаяся алкилгидроперекись в основном превращается в неактивные конечные продукты без возникновения при этом дополнительных свободных валентностей. [5]
Разложение алкилгидроперекисей, катализируемое кобальтовыми солями. [6]
Разложение алкилгидроперекисей, катализируемое кобальтовыми солями. [7]
Реакции алкилгидроперекисей с третичными спиртами обычно проводятся в присутствии кислых катализаторов и часто применяются для получения диалкилперекисей. В первых работах Майльс и Серджен44 45 вместо спиртов при этой реакции применяли кислые алкилсульфаты, которые получались in situ из эквимолекулярных количеств спирта и серной кислоты. Так, из грег-бутилгидроперекиси и соответствующих спиртов были получены ди-грег-бутилперекись, 1, 1, 2, 2-тетраметилпропил-грег - бутилперекись и Ьметилциклогексил-грег-бутилперекись. [8]
Реакция ациклических алкилгидроперекисей с альдегидами и кетонами, катализируемая кислотой и приводящая соответственно к оксиперекисям или дипероксиалканам, не примени-лась для аралкилгидроперекисей, вероятно, из-за нестабильности последних в этих условиях. Однако Иванов, Савинова и Михайлова ш сообщили, что при хранении тетралилгидроперекиси с формальдегидом в бензольном растворе в течение 120 ч после удаления растворителя и непрореагировавших продуктов в вакууме при 30 С были выделены твердые кристаллы; по утверждению авторов, они представляют собой оксиметилгидропере-кись тетралина. [9]
Реакция ациклических алкилгидроперекисей с альдегидами и кетонами, катализируемая кислотой и приводящая соответственно к оксиперекисям или дипероксиалканам, не примени-лась для аралкилгидроперекисей, вероятно, из-за нестабильности последних в этих условиях. Однако Иванов, Савинова и Михайлова ш сообщили, что при хранении тетралилгидроперекиси с формальдегидом в бензольном растворе в течение 120 ч после удаления растворителя и непрореагировавших продуктов в вакууме при 30 С были выделены твердые кристаллы; по утверждению авторов, они представляют собой оксиметилгидропере-кись тетралина. [10]
Для вторичных алкилгидроперекисей возможен и другой тип уже не взрывного медленного распада, приводящего к образованию кетона и воды. Такой распад протекает, по-видимому, гетерогенно, например, на стенке реакционного сосуда. [11]
Для первичных алкилгидроперекисей Уолш также предполагает два возможных пути распада. Первый из них представляет собой гомогенный взрывной распад первичной алкилгидроперекиси, который можно представить себе протекающим в две стадии. [12]
В ряду алкилгидроперекисей изучено влияние на Еч, последовательного замещения на метил атомов водорода у атома С, соседнего с перекисной группой. [13]
В случае алкилгидроперекиси полулогарифмические графики линейны вплоть до рН 12 5, и Ь лежит в пределах 0 15 - 0 18 е; это показывает, что при любом значении рН 12 5 восстанавливается один и тот же род частиц и по одинаковому механизму. [14]
В результате взаимодействия алкилгидроперекисей ( например, трег-бутилгидроперекиси) с непредельными соединениями в зависимости от строения олефина, присутствия или отсутствия других соединений и условий реакции ( особенно природы катализатора) может происходить присоединение или замещение водорода в молекуле олефина. [15]