Cтраница 2
Наибольшее значение имеет прежде всего алкилирование р-дикарбо-нильных соединений. [16]
Наибольшее значение имеет прежде всего алкилирование р-дикарбо-яильных соединений. [17]
Обычные реакции конденсации, при которых происходит алкилирование соединений, содержащих активную метиленовую группу, включают две стадии. Сначала активная метиленовая компонента превращается в соответствующий енолят и затем, например в случае алкилгалоге-нида, происходит замещение галогена у насыщенного атома углерода. [18]
Несмотря, однако, на элегантность способа алкилирования соединений, содержащих одновременно гидроксил и метиламиногруппу, при помощи толуолсульфонатов алкилдиметилфениламмония, вопрос о применении самого n - толуолсульфохлорида все же остается открытым. [19]
Полагают, что механизм реакции аналогичен механизму алкилирования а-бромкарбонильных соединений. [20]
Некоторые эфирн р-кетокислот этого типа были получены алкилированием соединений типа Д или диялкилированием эфироп ацилук-суспых кислот ( соединений типа Г) [101]; для полного сииг-теза следует провести несколько стадий и, по крайней мере, в некоторых случаях результаты неудовлетворительны. При этом получаются достаточно хорошие выходы ( 50 - - 75 %) и весьма чистые продукты. [21]
Наконец, соединения Манниха могут быть использованы для алкилирования соединений с активным атомом водорода. [22]
Если считать, что роль металлорганического компонента ограничивается лишь алкилированием соединения переходного металла, то возражения Шиндлера окажутся не лишенными основания. Однако, принимая, как это было оговорено нами выше, что каталитический центр образован соединениями обоих металлов, причем один из них играет роль активатора, можно объяснить различную активность систем по отношению к реакциям с участием водорода неодинаковым активирующим влиянием сокатали-затора на протекание именно этих реакций. [23]
Применяя каталитические количества натрия в кипящем ксилоле, можно осуществить алкилирование соединения Рейссерта грамином. [24]
Эта реакция является, невидимому, первым опубликованным примером реакции алкилирования соединений с активной метилепо-вой группой, осуществляемой при помощи оснований Манниха, полученных из фенолов. Она представляет собой едииственное известное исключение среди всех реакций алкилирова ния, когда в присутствии кислоты в качестве катализатора получаются лучшие результаты, чем в присутствии основания. [25]
![]() |
Простые и сложные метиловые эфиры, полученные метилированием диазометаном. [26] |
В колбе или стакане к раствору 0 1 моля подлежащего алкилированию соединения в водном метаноле ( 1: 10) добавляют при перемешивании при комнатной температуре эфирный раствор диаземетана, пока не появится устойчивое слабо-желтое окрашивание; к этоиу времени должно прекратиться выделение азота при добавлении новых порций диазометана ( прибавление следует вести осторожно и медленно, не допуская вспенивания. Растворитель отгоняют в вакууме, остаток растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором гидроксида натрия и водой, сушат сульфатом магния; сложный эфир ( соответственно фенолят) после отгонки растворителя очи-шают перегонкой или перекристаллизацией. [27]
При смешении компонентов катализатора Циглера - Натта протекает ряд химических реакций, в результате которых происходят алкилирование соединения переходного металла и его восстановление. [28]
Механизм образования четвертичных фосфониевых солей пока не ясен, известно только, что они не образуются алкилированием соединений I, так как при длительном кипячении соединения I с йодистым алкилом соединение I было выделено в неизмененном виде. [29]
Иодсодержащие продукты, которые после разложения дают фосфоновые или фосфиновые кислоты, вероятно, получаются при алкилировании соединений, образующихся при частичном гидролизе или окислении двухиодистого фосфора ( ср. [30]