Алкилирование - целлюлоза
Cтраница 2
Так же, как и при других процессах алкилирования целлюлозы, с увеличением количества га-лоидалкила степень этерификации получаемого эфира целлюлозы повышается. [16]
 |
Молекулярные веса промышленных образцов Na-соли КМ-целлюлозы а. [17] |
Нетиксотропные растворы КМ-целлюлозы получают в специальных условиях, обеспечивающих равномерное алкилирование целлюлозы. Метод определения вязкости должен быть стандартным, чтобы результаты измерений были воспроизводимыми. [18]
Крун [18] приводит в своей работе теоретическое обсуждение реакций алкилирования целлюлозы. Прежде всего он указывает, что по основному положению органической химии первичные спирты, как правило, будут претерпевать реакции эстерификации и этерификации более легко, хотя подвижность неподеленных электронов при кислородном атоме вторичных и третичных алифатических спиртов больше. С этим связана уменьшающаяся лабильность ОН-связи при переходе от первичных к третичным спиртам. [19]
Технологический процесс получения этилцеллюлозы ( рис. 71) состоит из следующих стадий: мерсеризация целлюлозы, алкилирование целлюлозы, осаждение этилцеллюлозы, отгонка летучих, промывка и отделение продукта от влаги и регенерация растворителей. [20]
 |
Влияние содержания воды в щелочной целлюлозе на степень этерификации получаемой этилцеллюлозы ( схема. [21] |
Никитин и Руднева указывают, что при реакции этилирования, так же как и при других реакциях алкилирования целлюлозы, существенное значение имеет не только концентрация, но и абсолютное количество щелочи. [22]
Учитывая обратимость процесса, можно сделать вывод, что введение в реакцию избытка реагента должно способствовать протеканию прямой реакции алкилирования целлюлозы и увеличению выхода получаемого эфира. Повышение концентрации щелочи в реакционной среде приводит обычно к обратному результату. [23]
Таким образом, на приведенных примерах можно видеть, что слабое оксиэтилирование целлюлозы не только способствует ускорению и углублению процессов алкилирования целлюлозы галоидалкидами, но и позволяет получать качественно новые простые эфиры целлюлозы с ценными свойствами. [24]
С и нормальном давлении; в качестве катализатора используются соли иоди-стоводородпой к-ты. Наряду с алкилированием целлюлозы протекают побочные реакции гидролиза и ал-кэширования, приводящие к образованию бепзплового спирта и дибеп. [25]
При содержании в таком эфире целлюлозы 2 % фосфора получается полностью негорючий материал. Значительно более перспективным является введение фосфорсодержащих соединений методом алкилирования целлюлозы. Для этой цели использованы различные алкилирующие реагенты. [26]
Этилцеллюлозу получают при обработке щелочной целлюлозы хлористым этилом. Технологический процесс производства этилцеллюлозы включает в себя мерсеризацию и алкилирование целлюлозы, высаживание, промывку и кисловку полученной этил-целлюлозы. При степени замещения 0 5 - 0 7 этилцеллюлоза растворима в 4 - 8 % - ной NaOH, а при степени замещения выше 1 4 - в органических растворителях. [27]
Аналогичный принцип использовался 10 - 20 лет назад для получения модифицированных целлюлозных материалов, обладающих хорошими и стабильными водоотталкивающими свойствами. Для этой цели применялись четвертичные пиридиниевые основания, содержащие в качестве алкильной группировки гидрофобный углеводородный радикал с 15 - 17 атомами углерода. Однако выделение в процессе алкилирования целлюлозы пиридина, который обычно использовался как наиболее доступный третичный амин, резко ухудшало условия труда и исключило возможность широкого внедрения этого метода у нас в стране. [28]
При исследовании суммарного, активирующего я катализирующего действия водных растворов МаОН оказалось, что в качестве активирующего агента целлюлозы целесообразно использовать 12 -ше раотворк едкого натра. При больших концентрациях растворов щелочи, содержание азота в АЦ уменьшается. Эффект некоторого катализирующего действия МаОН замечен лишь при алкилировании целлюлозы БМЗПА. [29]
Активирующее действие солей обусловлено способностью их увеличивать набухание целлюлозы. Вещества, вызывающие набухание целлюлозы и повышающие таким образом ее проницаемость для реагентов, хорошо известны и получили практическое применение ( см. [1], стр. Однако нет необходимости использовать такие вещества в реакциях, катализируемых щелочами, поскольку растворы едкого натра сами высокоэффективные и дешевые агенты набухания ( см. разд. Но при алкилировании целлюлозы а, р-ненасыщенными соединениями концентрированные растворы щелочей не могут быть применены, так как в этом случае резко возрастет скорость обратной реакции и может произойти полимеризация указанных соединений, а при синтезе цианэтиловых эфиров целлюлозы - также и омыление ни-трильных групп в получаемом эфире целлюлозы и в акрилони-триле. Поскольку цианэтилирование целлюлозы проводится в разбавленном растворе едкого натра, для увеличения ее реакционной способности и уменьшения выхода побочных продуктов целесообразно применение нейтральных или слабоосновных, устойчивых к действию щелочей агентов, вызывающих набухание целлюлозы [29] ( см. также разд. [30]
Страницы: 1 2 3