Cтраница 3
Увеличение концентрации раствора NaOH вызывает большее разрушение ассоциатов в целлюлозе и тем самым увеличение ее реакционной поверхности. Увеличение количества диметилсульфата ( а следовательно, и его концентрации в системе) для реакций SjY2 приводит к увеличению скорости реакции. С другой стороны, увеличение молярного отношения ( GH3) 2S04 / NaOH сверх некоторого предела не приводит к получению продуктов более высокометилированных, а в случае щелочи низкой концентрации вызывает обратный эффект - понижение степени замещения. Это обстоятельство связано с тем, что наряду с прямой реакцией алкилирования целлюлозы происходит и конкурентная реакция диметилсульфата с гидроксилами воды и щелочи. В случае низкой концентрации раствора NaOH эта реакция может привести к связыванию щелочи и прекращению реакции с целлюлозой. Низкозамещенная метилцеллюлоза, полученная путем алкилирования диметилсульфатом хлопковой или древесной целлюлозы в присутствии водного раствора NaOH с концентрацией не более 12 %, имеет переходную между формами I и II структуру, как это ясно видно из рис. 4.2. Взаимодействие хлопковой целлюлозы с такими же растворами NaOH ( в отсутствие метилирования) не вызывает сколько-нибудь значительного превращения ее в целлюлозу II. Отсюда сделано заключение, что слабое метилирование облегчает процесс такого перехода; этот факт хорошо согласуется с ранее отмеченным ( гл. [31]