Cтраница 1
Алкилирование эфиров а - ( или -) замещенных глутаконовых кислот приводит к образованию эфиров а - ди. [1]
Алкилирование натрийацетоуксуеного эфира этилбромидом, затем кислотное расщепление; 6) эфиры дважды алкилируют метилиодидом и затем проводят кислотное расщепление; в) алкилирование бензилхлоридом и кислотное расщепление. [2]
Алкилирование эфира хлормалоновой кислоты можно осуществить успешно только с помощью весьма реакциошюспособ-нь 1х алкилирующих агентов ( стр. В случае менее реакцйонноспособных алкилирующих агентов преобладающей реакцией является сочетание остатков ыалонового эфира [231] или образование простого эфира. При алкилирова - дин эфира нитромалоновой кислоты алкильная группа легче вступает к атому углерода, чем к атому кислорода. В то время как при алкилировании эфиров аминомалоиовой кислоты ллкильная группа вступает как к С -, так и к N-атому [232], в случае формамидо -, анстамидо -, беняамидо - и фталимидо-производных Малонового эфира реакцию можно провести без. [3]
Алкилирование эфира хлормалоновой кислоты можно осуществить успешно только с помощью весьма реакционноспособ-ных алкилирующих агентов ( стр. В случае менее реакционноспособных алкилирующих агентов преобладающей реакцией является сочетание остатков малонового эфира [231] или образование простого эфира. При алкилирова-нии эфира нитромалоновой кислоты алкильная группа легче вступает к атому углерода, чем к атому кислорода. В то время как при алкилировании эфиров аминомалоновой кислоты алкильная группа вступает как к С -, так и к N-атому [232], в случае формамидо -, ацетамидо -, бензамидо - и фталимидо-производных малонового эфира реакцию можно провести без N-алкилирования. [4]
Алкилирование эфира хлормалоновой кислоты можно осуществить успешно только с помощью весьма реакционноспособ-ных алкилирующих агентов ( стр. В случае менее реакционноспособных алкилирующих агентов преобладающей реакцией является сочетание остатков малонового эфира [231] или образование простого эфира. При алкилирова-нии эфира нитромалоновой кислоты алкильная группа легче вступает к атому углерода, чем к атому кислорода. В то время как при алкилировании эфиров аминомалоновой кислоты алкильная группа вступает как к С -, так и к М - атому [232], в случае формамидо -, ацетамидо -, бензамидо - и фталимидо-производных малонового эфира реакцию можно провести без N-алкилирования. [5]
Алкилирование эфира хлормалоновой кислоты можно осуществить успешно только с помощью весьма реакционноспособ-ных алкилирующих агентов ( стр. В случае менее реакционноспособных алкилирующих агентов преобладающей реакцией является сочетание остатков малонового эфира [231] или образование простого эфира. При алкилирова-нии эфира нитромалоновой кислоты алкильная группа легче вступает к атому углерода, чем к атому кислорода. В то время как при алкилировании эфиров аминомалоновой кислоты алкильная группа вступает как к С -, так и к М - атому [232], в случае формамидо -, ацетамидо -, бензамидо - и фталимидо-производных малонового эфира реакцию можно провести без. [6]
Алкилирование эфира ми арилсульфоновых кислот производится так же, как и диалкил-сульфатами, сильным взбалтыванием со щелочным раствором фенола и, под конец, нагреванием реакционной смеси. Работа по последнему способу позволяет алкилировать даже чрезвычайно трудноалкилирующиеся о-оксиантрахиноны. [7]
Реакция алкилирования эфира ( 3-оксикаприновой кислоты протекает очень медленно и требует длительного нагревания и перемешивания. Это объясняется тем, что введение радикала в гидроксильную группу, находящуюся в р-поло-жении, затруднено и требует более жестких условий, что связано с отщеплением воды и полимеризацией вещества. [8]
Асимметрический синтез путем алкилирования ациламидомало-нового эфира см. схему ( 7) с необходимостью включает хиральный индуктор либо на стадии декарбоксилирования, либо на стадии частичного гидролиза диэфира, перед декарбоксилированием. Хорошо известны ферментативные реакции такого типа: / - аспартат-декарбоксилаза стереоспецифически декарбоксилирует аминомало-новую кислоту, имеющую метку в одной из карбоксильных групп, в то время как химотрипсин стереоспецифически гидролизует одну сложноэфирную группу диэтилацетамидомалоната. [9]
Какие вещества надо использовать для алкилирования нагриймалонового эфира, чтобы получить следующие кислоты: а) гексановую, б) ( i-фенилпропионовую, в) левулиновую, г) 4-кето - 4-фенилбутановую, д) изовалериановую. [10]
В литературе отсутствуют данные по алкилированию эфиров салициловой кислоты спиртами или олефинами. Отмечено, что различные эфиры салициловой кислоты используются в качестве фотостабилизаторов для защиты полимеров от радиации; для этой цели. Однако в литературе отсутствуют данные по применению для этой цели эфиров алкил-салициловых кислот. [11]
Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1 1-дисульфокислота является, однако, исключением, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты йодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. [12]
Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1 1-дисульфокислота является, однако, исключеннем, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты йодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. [13]
Опубликованы сообщения о синтезе аминокислот с помощью алкилирования ациламиномалоновых эфиров. Тозил - и 2 4-динитрофенилгидразоны подвергаются а-бромированию фенилтриметиламмонийтрибро-мидом в ТГФ и затем взаимодействию с системой порошкообразный № ОН / В1 Н5О4 / малоновый эфир, давая соединения указанного ниже типа. [14]
Следует специально остановиться на различии в реакции алкилирования эфиров арилиминофосфорных и ацетилиминофос-форных кислот. [15]