Cтраница 2
Методика, описанная в Синтезах органических препаратов, применима для алкилирования эфира алкили-денциануксусно - й кислоты в присутствии этилата натрия. Натрий-енолят эфира алкилиденциануксусной кислоты получают из 0 40 моля этилового эфира ( 1-этилпропилиден) циануксусной кислоты и этилата натрия, приготовленного растворением 0 40 грамм-атома натрия в 400 мл абсолютного этилового спирта. Енолят вводят в реакцию с 0 44 молями йодистого метила, после чего выделяют этиловый эфир ( 1-этилпропенил) метилциануксус-ной кислоты с выходом 81 - 87 % теоретич. [16]
Методика, описанная в Синтезах органических препаратов, применима для алкилирования эфира алкили-дешшануксусной кислоты в присутствии этилата натрия. Натрий-енолят эфира алкилиденциануксусной кислоты получают из 0 40 моля этилового эфира ( 1-этилпропилиден) циануксусной кислоты и этилата натрия, приготовленного растворением 0 40 грамм-атома натрия в 400 мл абсолютного этилового спирта. Енолят вводят в реакцию с 0 44 молями йодистого метила, после чего выделяют этиловый эфир ( 1-зтилпропенил) метилциануксус-ной кислоты с выходом 81 - 87 % теоретич. [17]
Методика, описанная в Синтезах органических препаратов, применима для алкилирования эфира алкили-денциануксусной кислоты в присутствии этилата натрия. Натрий-енолят эфира алкилиденциануксусной кислоты получают из 0 40 моля этилового эфира ( 1-этилпропилиден) циануксусной кислоты и этилата натрия, приготовленного растворением 0 40 грамм-атома натрия в 400 мл абсолютного этилового спирта. Енолят вводят в реакцию с 0 44 молями йодистого метила, после чего выделяют этиловый эфир ( 1-этилпропенил) метилциануксус-ной кислоты с выходом 81 - 87 % теоретич. [18]
Наиболее важной реакцией рассматриваемого типа является использование магнийорганических соединений для алкилирования эфиров ортокрем-невой кислоты. [19]
Методика, списанная в Синтезах органических препаратов, дает представление о стандартном методе, пригодном для алкилирования эфиров малоновой и циануксусной кислот. [20]
Методика, описанная в Синтезах органических препаратов, дает представление о стандартном методе, пригодном для алкилирования эфиров малоновой и циануксусной кислот. [21]
Эфир цетилмалоновой кислоты был также получен конденсацией этилового эфира стеариновой кислоты с этиловым эфиром угольной кислоты 2 и алкилированием натринмалонового эфира йодистым3 или бромистым 4 цетилом. [22]
Легкость деацилирования эфиров формами-домалоновой и ацетамидомалоновой кислот может оказать отрицательное влияние на реакцию алкилирования, если последняя протекает медленно. При алкилировании эфиров алкилиденмалоновых кислот образуются а-алкильные производные соответствующих рд-непре-дельных сложных эфиров. [23]
Подобно эфирим малоновой кислоты, эфиры циануксуснои кислоты обычир алкй-лкруют в присутствии спиртового раствора этилата натрия. Ной реакции, сопровождающей алкилирование эфиров; ВДЗ 1у уксусной кислоты, было сказано ранее - ( стр. [24]
Другие патенты были заявлены на алкилирование крезолметиловых эфиров пропусканием изо-бутена или пропена в смесь 366 г этого эфира и 36 г хлористого алюминия при 0 до тех пор, пока не произойдет увеличения веса до 100 г. Было запатентовано получение следующих продуктов [56] ( см. стр. [25]
Все выводы о строении указанных аминокислот, как всегда, подтверждаются синтезом. Так, строение метионина следует из его синтеза алкилированием натриевого производного ацетиламиномалонового эфира ( стр. [26]
К числу методов циклизации относятся, напр. Циглеру ( 1), внутримолекулярная сложноэфирная конденсация по Дикману ( 2), внутримолекулярное, алкилирование эфиров ш-галоген-р-кетокислот ( 3) и ряд др. методов. [27]
Исследована реакция присоединения фосфонуксусного эфира [17], фосфонацетонитрила [4, 5,18], бензилфосфонового эфира [19] и серного аналога фосфонуксусного эфира [20] к электрофильным этиленовым соединениям обычно в присутствии алкоголята натрия и в некоторых случаях - металлического калия. Проведено алкилирование фосфонуксусного эфира [21, 22], а также фосфонацетонитрила ароматическими [23] и алифатическими [24-26] альдегидами, кетонами парафинового и циклопарафинового рядов [27] в присутствии пиперидина или пиперидинацетата в качестве катализатора. [28]
Легкость деацилирования эфиров формами-домалоновой и ацетамидомалоновой кислот может оказать отрицательное влияние на реакцию алкилирования, если последняя протекает медленно. При алкилировании эфиров алкилиденмалоновых кислот образуются а-алкильные производные соответствующих р - непре-дельных сложных эфиров. [29]
Бензольное кольцо может быть замещено или заменено другими ароматическими кольцами, например кольцом нафталина. Основными стадиями в производстве этих соединений являются: 1) алкилирование фенола соответствующим олефином, спиртом или галоидным алкилом ( введение гидрофобного радикала); 2) образование простого эфира алкилфенола путем взаимодействия с одним атомом галоида дигалоидного алкияена; 3) замещение оставшегося галоида сульфогруппой, для чего в качестве реагента применяется сульфит натрия. Последовательность проведения первой и второй стадий может быть обращена и первоначально образовавшийся галоидозамещенный алкилфениловый эфир может быть алкилирован в кольце для введения гидрофобного радикала. Алкилирование галоидоалкилфениловых эфиров требует некоторых предосторожностей, так как применение обычных катализаторов реакции Фриделя-Крафтса приводит к самоконденсации молекулы. Источником для получения группы - X - в вышеприведенной общей формуле может быть дихлорэтилен, но чаще используются 2 - 2 -дихлордиэтиловый эфир или 2 ( 2-хлорэтокси) - 2 -хлордиэтиловый эфир. [30]