Термическое алкилирование

Cтраница 3

Состав продуктов термического алкилирования хорошо объясняется простым механизмом, близким к механизму некаталитической полимеризации. [31]

В процессы термического алкилирования легче всего вступает этилен, а затем, в порядке понижения активности, пропен, к-бутен и изобутилен; последний реагирует с наименьшей скоростью. В случае каталитического алкилирования порядок обратный. [32]

Основным продуктом термического алкилирования является 2 2-диметилбутан. В меньшем количестве образуется 2-метилпентан в резуль-та. [33]

В промышленных масштабах термическое алкилирование реализовано для получения алкилата, богатого изопента-ном ( СзН8 С2Н4), и неогексана - 2 2-диметилбутана. Нео-гексан, образующийся при алкилировании изобутана эте-ном, обладает высоким октановым числом, очень хорошей приемистостью к ТЭСу и поэтому служит ценной компонентой авиатоплив. [34]

При промышленном осуществлении термического алкилирования с этиленом смешивают заранее только часть изобутана, необходимого для процесса. Остальное его количество подают насосом в различные точки змеевика по мере прохождения реакции. [35]

При промышленном осуществлении термического алкилирования с этиленом смешивают заранее только часть изобутапа, необходимого для процесса. Остальное его количество подают насосом в различные точки змеевика по мере прохождения реакции. [36]

Триптан можно получить термическим алкилированием изобу-тана пропиленом. [37]

Вследствие этого при термическом алкилировании большей частью-получаются теоретически ожидаемые продукты, чего не происходит при каталитическом алкилировании, как уже в свое время упоминалось. Таким образом, в ходе термических реакций образуется лишь немного соединений изостроения, которые легко и в заметном количестве появляются при каталитических реакциях. Термическая изомеризация и-бутана в изобутан почти не протекает, а каталитическая, наоборот, проходит настолько легко, что при ее помощи можно к-бутан перевести в изобутан в несколько стадий почти со 100 % - ным выходом. [38]

Следовательно, при термическом алкилировании получается главным образом теоретически ожидаемый продукт, потому что образующийся по реакции 3 радикал неогексила не склонен к изомеризации. Кроме нео-гексана, должен был бы также получиться 2-метилпентан, так как свободный радикал неогексила может реагировать не только с третичным атомом водорода изобутана, но и с одним из многих первичных атомов. Действительно, в продуктах реакции 2-метилпентан присутствует. При алкилировании изобутапа этиленом оба теоретически ожидаемых соединения получаются с 60 % - ным выходом; при этом 70 - 80 % гексанов состоит из неогексана и 20 - 30 % - из 2-метилпентана. Процентное распределение продуктов реакции свидетельствует, что энергия связи третичного атома водорода с углеродом гораздо меньше, чем у первичного атома; это является общим правилом при реакциях замещения. [39]

Вследствие этого при термическом алкилировании большей частью получаются теоретически ожидаемые продукты, чего не происходит при каталитическом алкилировапии, как уже в свое время упоминалось. Таким образом, в ходе термических реакций образуется лишь немного соединений изостроепия, которые легко и в заметном количестве появляются при каталитических реакциях. Термическая изомеризация w - бутана в изобутан почти не протекает, а каталитическая, наоборот, проходит настолько легко, что при ее помощи можно - бутан перенести в изобутан в несколько стадий почти со 100 % - ным выходом. [40]

Следовательно, при термическом алкилировании получается главным образом теоретически ожидаемый продукт, потому что образующийся по реакции 3 радикал неогексила не склонен к изомеризации. Кроме нео-гексана, должен был бы также получиться 2-метилпентан, так как свободный радикал неогексила может реагировать не только с третичным атомом водорода изобутана, но и с одним из многих первичных атомов. Действительно, в продуктах реакции 2-метилпентан присутствует. При алкилировании изобутана этиленом оба теоретически ожидаемых соединения получаются с 60 % - ным выходом; при этом 70 - 80 % гексанов состоит из неогексана и 20 - 30 % - из 2-метилпентана. Процентное распределение продуктов реакции свидетельствует, что энергия связи третичного атома водорода с углеродом гораздо меньше, чем у первичного атома; это является общим правилом при реакциях замещения. [41]

Как и при чисто термическом алкилировании для индуцированного алкилирования пропиленом требуется более высокое давление, чем при алкилировании этиленом. Опыты по периодическому алкилированию изобутана пропиленом проводились при 400, давлении около 280 am и продолжительности реакции 15 мин. [42]

Как и при чисто термическом алкилировании, алкилирование этиленом в присутствии гаяоидсодержащих катализаторов идет легче, чем алкилирование другими более высокомолекулярными олефинами. Так, например, для алкилирования изобутана пропиленом при 413 в присутствии хлористого пропилена необходимо давление 420 am, чтобы получить выход жидких продуктов в 150 % вес. При снижении давления до 210 am выход жидких продуктов в инициированной и чисто термической реакциях падает до 69 и 29 % вес. В опытах, проводимых в периодическом процессе при 400, 280 am и при времени реакции 15 мин. [43]

Реакции с углеводородами ( термическое алкилирование) идут лишь при высоких температурах и давлениях. С трудом протекают и реакции с аммиаком. Остальные приведенные в таблице вещества, в том числе и хлористый водород, способны к радикально-цепному присоединению. Как видно из данных для СС14 и СНС13 ( по сравнению с СН4 присоединение облегчается при непосредственном соседстве заместителей, способных к сопряжению и снижающих энергию разрыва связи С-Y. Кроме перечисленных соединений к этому способны альдегиды RCHO и первичные спирты RCH2OH, которые сравнительно легко дают свободные радикалы при отрыве а-атома водорода. [44]

Тепловой эффект элементарных стадий реакции присоединения. [45]

Страницы: 1 2 3 4