Cтраница 3
К суспензии 2 3 г ( 0 01 М) 2 - ( 4-метилфенил) - 5-фенилок-сазола [95, 147] в 50 мл кипящего СС14 прибавляют при перемешивании 3 9 г ( 0 022 М) N-бромсукцинимида и каталитическое количество азодиизобутиронитрила. Кипятят 3 ч, отгоняют СС14, остаток тщательно промывают кипящей водой, сушат. [31]
К раствору 0 72 г ( 2 7 ммоль) метил-4 6 - О-бензилиден - 2-дезокси-а - D - а / эабмно-гексоииранозида [18] в 50 мл четыреххлористого углерода добавляют 0 54 г ( 3 0 ммоль) N-бромсукцинимида и 2 г углекислого бария. Реакционную массу обрабатывают по приведенной выше методике и бледно-желтый сироп ( 0 913 г, 98 %), содержащий главным образом целевой продукт, хро-матографируют на колонке с нейтральной окисью алюминия. [32]
Раствор 16 1 г ( 0 19 моля) оксима циклобутанона и 40 г ( 0 47 моля) бикарбоната натрия в 230 мл воды прибавляют в течение 30 мин при перемешивании к раствору 85 г ( 0 47 моля) N-бромсукцинимида в 200 мл воды. Температуру реакционной смеси поддерживают при 0 - 10 с помощью бани со льдом и солью и после прибавления раствора оксима перемешивание продолжают еще 30 мин. Объединенные экстракты выпаривают на паровой бане и полученную маслянистую жидкость, окрашенную в голубой цвет, окисляют путем взбалтывания при комнатной температуре со смесью 150 мл концентрированной азотной кислоты ( уд. После промывания разбавленным раствором едкого натра и водой растворитель отгоняют. Чтобы удалить метанол, смесь подвергают перегонке с водяным паром; оставшийся водный раствор подкисляют, для чего прибавляют 75 г хлористоводородной соли гидроксиламина. [33]
В эту колбу наливают раствор 220 г ( 2 24 моля) 3-метилтиофена ( примечание 3) и 4 г перекиси бензо-ила в 700 мл сухого бензола, раствор доводят до бурного кипения, а затем через широкогорлую воронку прибавляют отдельными порциями смесь 356 г ( 2 моля) N-бромсукцинимида ( примечание 4) и 4 г перекиси бензоила. Сухой порошок прибавляют возможно быстрее, насколько это позволяет бурное вспенивание ( примечание 5), причем через ножку воронки этот порошок проталкивают стеклянной палочкой. Кипящий бензол непрерывно промывает нижнюю часть воронки. Прибавление требует около 20 мин. Как только вспенивание после последнего прибавления N-бромсукцинимида успокоится, колбу охлаждают сперва в бане с водой, а затем в бане со льдом. Сукци-нимид отфильтровывают и промывают один раз сухим бензолом. [34]
В эту колбу наливают раствор 220 г ( 2 24 моля) 3-метилтиофена ( примечание 3) и 4 г перекиси бензо-ила в 700 мл сухого бензола, раствор доводят до бурного кипения, а затем через широкогорлую воронку прибавляют отдельными порциями смесь 356 г ( 2 моля) N-бромсукцинимида ( примечание 4) н 4 г перекиси бензоила. Сухой порошок прибавляют возможно быстрее, насколько это позволяет бурное вспенивание ( примечание 5), причем через ножку воронки этот порошок проталкивают стеклянной палочкой. Кипящий бензол непрерывно промывает нижнюю часть воронки. Прибавление требует около 20 мин. Как только вспенивание после последнего прибавления N-бромсукцинимида успокоится, колбу охлаждают сперва в бане с водой, а затем в бане со льдом. [35]
N-бромсукцинимида добавляют небольшими порциями в течение 20 мин. [36]
В настоящее время N-бромсукцинимид и некоторые другие аналогичные агенты находят широчайшее применение во всех областях органического синтеза. [37]
Это особенно характерно для олефинов с концевой С С-связью или диолефинов изолированными СС-связями, После аллильной перегруппировки может происхо-дпть вторичное аллилбромирование, а также отщепление НВг, сслв; оно приводит и дальнейшему сопряжению иди: ароматизации. Отщепившийся НВг вытесняет из N-бромсукцинимида бром, который может присоединяться по. [38]
Однако полученные результаты привлекают внимание. Было показано, что в противоположность N-бромсукцинимиду N-хлорсукцинимид не является, невидимому, реагентом, пригодным для введения галоида в ал-лильное положение молекулы олефина. Зато, как установил недавно Быу - Хой241, N-хлорсукцинимид является превосходным хлорирующим агентом для насыщенных соединений. [39]
Анализ с помощью m / д - метода констант скорости би - и три-молекулярного бромирования стиролов [24] - показывает наличие удовлетворительной корреляции lg kz nlg / e3 от / д для всех заместителей. Это свидетельствует о том, что эффект связывания брома в исследованной системе ниже, чем эффект связывания брома в N-бромсукцинимиде в уксусной кислоте. [40]
X, R С4Н9, R1 ОН) и тетрагидропиретролону ( X, R CsHn, R1 ОН), но он оказался неприменимым к циклопентенонам с непредельными боковыми цепями, так как в последнем случае N-бромсукцинимид реагирует предпочтительно с непредельной цепью и вызывает полимеризацию продукта. [41]
Джерасси и Ленк [1] показали, что обработка гептанона-2 уксусным ангидридом или изопропенилаце-татом приводит к енолацетату ( 2), реагирующему с И. N-бромсукцинимида, говорит о ионном механизме реакции, возможно протекающей через промежуточный иодониевый комплекс. [42]
В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, помещают 425 мл ( 4 2 моля) сухого циклогексена и 90 г ( 0 51 моля) 99 4 % - ного N-бромсукцинимида. Колбу очень осторожно нагревают на глицериновой бане, периодически встряхивая. Во время нагревания N-бромсукцинимид растворяется и жидкость окрашивается в желтоватый цвет. Колбу охлаждают льдом с солью и выделившийся сукцинимид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывая осадок несколькими миллилитрами чистого циклогексена. Из фильтрата медленно отгоняют избыток непрореагировавшего циклогексена ( примечание 4), применяя круглодонную колбу емкостью 1 л с дефлегматором Вигре. [43]
В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, помещают 425 мл ( 4 2 моль) сухого циклогексена и 90 г ( 0 51 моль) 99 4 % - ного N-бромсукцинимида. Колбу очень осторожно нагревают на глицериновой бане, периодически встряхивая. Во время нагревания N-бромсукцинимид растворяется и жидкость окрашивается в желтоватый цвет. Колбу охлаждают льдом с солью и выделившийся сук-цинимид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывая осадок несколькими миллилитрами чистого циклогексена. Из фильтрата медленно отгоняют избыток непро реагировавшего циклогексена ( примечание 4), применяя круглодонную колбу емкостью 1 л с дефлегматором Вигре. [44]
Разработка рационального метода получения N-бромацетамида и N-бромсукцинимида, Отч. [45]