Cтраница 3
Эта температура определяется как такая температура, при которой исследуемое вещество переходит в стеклообразное состояние, и микроброуновское движение цепных сегментов за время, соответствующее времени эксперимента, прекращается. Здесь не рассматривается вопрос о том, является ли этот переход расплава в стеклообразное состояние фазовым переходом или процессом стеклования. Температура стеклования проявляется в уменьшении температурного коэффициента названных выше свойств. Это показано на рис. 25 на примере полистирола. [31]
Это объясняется отсутствием течения и пониженной подвижностью сегментов у частично сшитых полимеров, а также невозможностью даже микроброуновского движения в случае трехмерных полимеров. [32]
Исследование поляризации флуоресцентного свечения, испускаемого осцилляторами, связанными с молекулами полимера, позволяет получить представление о характере микроброуновского движения этих молекул в растворах и, в частности, оценить величину подвижного сегмента или жесткость полимерной цепи. [33]
Наконец, следует еще упомянуть, что эластичность пслимер-ных веществ непрерывно уменьшается с понижением температуры, так как вследствие прекращения микроброуновского движения макромолекулы в конце концов затвердевают. При этсм материал становится хрупким. Соответственно температуре размягчения при нагревании существует температура хрупкости при охлаждении. [34]
Наконец, следует еще упомянуть, что эластичность полимерных веществ непрерывно уменьшается с понижением температуры, так как вследствие прекращения микроброуновского движения макромолекулы в конце концов затвердевают. При этом материал становится хрупким. Соответственно температуре размягчения при нагревании существует температура хрупкости при охлаждении. [35]
![]() |
Схема адсорбционно-соль - v J г. [36] |
Стабилизацию объясняют также действием энтропийного фактора стабилизации: при сближении поверхностей, покрытых адсорбированными длинноцепочечными молекулами ПАВ, уменьшается свобода теплового микроброуновского движения цепей, что приводит к уменьшению энтропии системы и делает процесс сближения частиц энергетически невыгодным. [37]
Особое значение энтропийный фактор устойчивости приобретает для коллоидных систем в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов, длинные и гибкие цепи которых способны совершать микроброуновское движение. При сближении частиц, несущих адсорбционные слои из молекул такого стабилизатора, происходит сильное уменьшение энтропии адсорбционного слоя, что противодействует агрегированию частиц. Возможно и другое истолкование энтропийного фактора устойчивости, основанное на том, что в результате микроброуновского движения гибких цепных молекул, адсорбированных только в отдельных местах на поверхности частиц, может возникнуть осмотическое всасывание среды адсорбционной оболочкой, что, конечно, будет препятствовать сближению частиц и их агрегированию. [38]
![]() |
Типы контактов макромолекул в студне ( расположенные в порядке увеличения - их прочности. [39] |
Повышение температуры, если только при этом в системе не происходит необратимых химических изменений, обычно препятствует застудневанию из-за возрастания интенсивности микроброуновского движения сегментов и уменьшения вследствие этого числа и длительности существования связей, возникающих между макромолекулами. Наоборот, понижение температуры, как правило, способствует застудневанию, так как при этом спектр контактов между макромолекулами расширяется и сдвигается в сторону большей пррчности. [40]
![]() |
Типы контактов макромолекул в студне ( расположенные в порядке увеличения их прочности. [41] |
Повышение температуры, если только при этом в системе не происходит необратимых химических изменений, обычно препятствует застудневанию из-за возрастания интенсивности микроброуновского движения сегментов и уменьшения вследствие этого числа и длительности существования связей, возникающих между макромолекулами. Наобо рот, понижение температуры, как правило, способствует застудневанию, так как при этом спектр контактов между макромолекулами расширяется и сдвигается в сторону большей прочности. [42]
Если перенести эти представления на случай разветвленного, но не хлорированного полиэтилена, то можно прийти к следующему заключению: р-максимум отвечает оживлению микроброуновского движения отрезков цепей, содержащих места ответвлений. Такие простейшие разветвления, как боковые метильные группы, по своему стерическому влиянию приблизительно соответствуют атому хлора. [43]
Предполагается, что индивидуальные молекулы каучука существуют в виде очень длинных цепей, каждая из которых способна принимать множество конформаций благодаря тепловым колебаниям и микроброуновскому движению составляющих ее элементов. [44]
Существенной особенностью диффузионной теории, отличающей ее от других, является то, что она основывается на наиболее характерных свойствах высокополимерных веществ, а именно: на цепочечном строении и гибкости их молекул и способности последних совершать микроброуновское движение. [45]