Cтраница 4
Реакции между функциональными группами полимерных цепей, ведущих к сшиванию полимера, могут происходить, только если эти группы способны достаточно легко диффундировать навстречу друг другу. Хотя микроброуновское движение часто приводит к значительной подвижности аморфного полимера, она практически не наблюдается при температурах ниже температуры стеклования. Было показано также, что в аморфных полимерных гелях с увеличением степени сшивки подвижность уменьшается. [46]
В аморфных полимерах наиболее интенсивный максимум Е или tg6 проявляется в области перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Он обусловлен микроброуновским движением сегментов полимерных цепей. [48]
Вероятность же обратного процесса - перехода сегментов из свободного в связанное состояние - зависит от напряжения или скорости направленной диффузии сегмента, уменьшаясь с увеличением напряжения. Напряжение увеличивает скорость микроброуновского движения ( диффузии) сегментов, которая растет вместе со скоростью течения. [49]
С С-овя-зи), начинает усиливаться, что приводит к размягчению, при котором возможно деформирование материала под воздействием какой-либо силы. Это размягчение, как следствие микроброуновского движения, наступает даже для сшитых полимеров. [50]
С повышением температуры проявляется высокоэластич-ность. Молекулярные цепи совершают сегментальное диффузионное движение ( внутримолекулярное микроброуновское движение), при котором каждая молекула непрерывно меняет свою конфигурацию. Скорость диффузионного движения зависит от температуры, а наличие внешней силы приводит к ориентированным конформациям. Равновесное распределение кон-формаций отвечает равномерной упругой деформации, которую можно вычислить с помощью кинетической теории высоко-зластичности. [51]