Cтраница 2
В зависимости от строения молекул среди ароматических углеводородов, так же как и среди изоалканов и алкилнафтенов, при равном числе атомов углерода могут быть изомеры как с высокими, так и с низкими температурами плавления и застывания. Среди ароматических углеводородов при равном числе атомов углерода твердые изомеры известны в большем количестве, чем среди изоалканов и алкилнафтенов. Так, для ароматического углеводорода С26 описано более 10 изомеров, твердых при комнатной температуре, хотя среди других изомеров с тем же числом атомов углерода имеются индивидуумы с низкими и очень низкими температурами застывания. [16]
Эти работы привели к выводу, что в петроленовых фракциях исследовавшегося битума присутствуют различные виды химических соединений - от сравнительно простых алкилнафтенов до высококонденсированных нафтено ароматических структур. Во фракциях, содержащих наиболее высококонденсированные полициклические ароматические структуры, было доказано присутствие стабильных свободных радикалов. Эти результаты были подтверждены и другими исследованиями. [17]
Вышеизложенное поясняет, почему в технических парафинах, вырабатываемых из более высококипящих фракций нефти, содержится большее количество твердых изоалканов и алкилнафтенов, чем в парафинах из более легких масляных фракций нефти. [18]
Вышеизложенное поясняет, почему в технических па - рафинах, вырабатываемых из более высококипящих фракций нефти, содержится большее ко - личество твердых изоалканов и алкилнафтенов, чем в парафинах из более легких масляных фракций нефти. [19]
Следовательно, изложенное выше поясняет, почему в технических парафинах, вырабатываемых из более высококипящих фракций нефти, содержится более высокое количество твердых изоалканов и алкилнафтенов, чем в парафинах, изготовленных из более легких масляных фракций нефти. [20]
Для ароматических углеводородов остаются в силе положения, отмечавшиеся выше для изоалканов и алкилнафтенов о том, что при возрастании молекулярного веса и температуры кипения увеличивается число твердых изомеров, причем более резко, чем для изоалканов и алкилнафтенов. Поэтому твердые углеводороды высококипящих фракций нефти обычно более обогащены твердыми ароматическими компонентами, чем кристаллические углеводороды легких фракций. [21]
Дегидрирование незамещенных цикланов по цепному механизму не происходит, так как по сравнению с ним распад с образованием бирадикала протекает со значительно большей ( на несколько порядков) скоростью. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как алканы: преимущественно распадаются боковые цепи по радикально-цепному механизму. [22]
Нафтены ( циклопарафины) более устойчивы в условиях пиролиза, чем соответствующие парафины. Алкилнафтены способны деалкилироваться; кроме того, в некоторой степени может происходить их дегидрирование с образованием ароматических углеводородов. [23]
Дегидрирование незамещенных цикланов по цепному механизму не происходит, так как по сравнению с ним распад с образованием биради-кала протекает со значительно большей ( на несколько порядков) скоростью. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как алканы: преимущественно распадаются боковые цепи по радикально-цепному механизму. [24]
Дегидрирование незамещенных цикланов по цепному механизму не происходит, так как по сравнению с ним распад с образованием бирадикала протекает со значительно большей ( на несколько порядков) скоростью. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как ал-каны: преимущественно распадаются боковые цепи по радикально-цепному механизму. [25]
Деалкилирование - реакция, аналогичная распаду алканов. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада алкилнафтенов. При температурах - 500 С расщепление происходит главным образом посередине цепи. [26]
Придание же крекирующей активности гидрирующему катали затору позволяет изменить направление процесса и превратить конденсированные ароматические углеводороды в соответствующие нафтены. Дальнейший избирательный крекинг ведет к превращению ароматических и нафтеновых углеводородов в моноциклические алкилнафтены. В присутствии измененного катализатора происходит, кроме того, изомеризация парафиновых углеводородов. Использование такого процесса гидроочистки в производстве масел устраняет необходимость экстракции масла избирательными растворителями, а также повышает выход товарных масел. Что касается аппаратурного оснащения таких установок, то следует сказать, что аппаратура установок гидроочистки и другое оборудование почти не отличаются от аппаратуры и оборудования обычных установок гидроочистки масел. [27]
Нафтеновые углеводороды считаются идеальным сырьем каталитического крекинга, так как крекинг нафтенового сырья идет с большими скоростями, получаются более высокие выходы бензина и образуется меньше газов, чем из парафинового сырья. Значительную склонность нафтенов к крекингу можно объяснить тем, что все молекулы алкилнафтенов содержат третичный атом углерода, а для отделения третичного гидридного иона требуется энергии на 54 6 кДж / моль меньше, чем для отделения вторичного. [28]
Укороченная боковая цепь может содержать двойную связь или быть полностью насыщенной. Расщепление происходит главным образом по середине цепи, и газообразование в начальных стадиях крекинга алкилнафтенов незначительно. При увеличении продолжительности нагрева продолжается реакция разрыва боковой цепи и ее последовательное укорочение, вплоть до образования этил-и метилциклогексанов, которые отщепляют этильную и метильную группу лишь в очень жестких условиях. [29]
В зависимости от строения молекул среди ароматических углеводородов, так же как и среди изоалканов и алкилнафтенов, при равном числе атомов углерода могут быть изомеры как с высокими, так и с низкими температурами плавления и застывания. Среди ароматических углеводородов при равном числе атомов углерода твердые изомеры известны в большем количестве, чем среди изоалканов и алкилнафтенов. Так, для ароматического углеводорода С26 описано более 10 изомеров, твердых при комнатной температуре, хотя среди других изомеров с тем же числом атомов углерода имеются индивидуумы с низкими и очень низкими температурами застывания. [30]