Cтраница 3
Что же касается соотношения между молекулярным весом и температурой плавления, то для алкилнафтенов остаются действительными положения, которые были описаны выше для изо-алканов, а именно: при небольшом молекулярном весе и температуре кипения число твердых компонентов среди различных возможных изомеров незначительно. С возрастанием температуры кипения и молекулярного веса оно резко увеличивается и среди углеводородов с температурами кипения порядка 350 - 500, из которых состоит большая часть дистиллятного масляного сырья; значительная доля твердых компонентов ( парафинов) может состоять из твердых кристаллических алкилнафтенов. Для остаточного же сырья относительная возможность присутствия в нем твердых алкилнафтенов возрастает еще более. [31]
Что же касается соотношения между молекулярным весом и температурой плавления, то для алкилнафтенов остаются действительными положения, которые были описаны выше для изо-алканов, а именно: при небольшом молекулярном весе и температуре кипения число твердых компонентов среди различных возможных изомеров незначительно. С возрастанием температуры кипения и молекулярного веса оно резко увеличивается и среди углеводородов с температурами кипения порядка 350 - 500, из которых состоит большая часть дистиллятного масляного сырья; значительная доля твердых компонентов ( парафинов) может состоять из твердых кристаллических алкилнафтенов. Для остаточного же сырья относительная возможность присутствия в нем твердых алкилнафтенов возрастает еще более. [32]
Для моноциклических нафтеновых углеводородов в условиях гидрокрекинга наиболее характерной реакцией помимо изомеризации является отрыв боковых цепей. Гидрирование и раскрытие кольца играют меньшую роль. Бипиклические нафтеновые углеводороды деал-килируются или происходит разрыв одного кольца, что ведет к образованию моноциклических алкилнафтенов. [33]
Реакция с пятихлористой сурьмой проводится после удаления непредельных и ароматических углеводородов, так как эти углеводороды сами легко хлорируются пятихлористой сурьмой. Для реакции употребляется отвешенное количество пятихлористой сурьмы. Если температура реакции поддерживается достаточно низкой, около 0 С или ниже, то в реакцию хлорирования пятихлористой сурьмой вступают только изопарафины и алкилнафтены с третичным углеродным атомом. После стояния на стенках и дне колбы выделяются белые или слегка желтоватые кристаллические соединения, содержащие 2 молекулы пятихлористой сурьмы на 1 молекулу углеводорода. После окончания реакции смесь разлагается смесью спирта и воды, подкисленной соляной кислотой. Содержание не вошедшей в реакцию пятихлористой сурьмы определяется титрованием, и по разности вычисляется количество пятихлористой сурьмы, участвующей в хлорировании. [34]
Первые три реакции, представленные в табл. 6.3, протекают очень быстро, в результате чего достигаются равновесные концентрации продуктов. При этом концентрация олефинов довольно мала, так как их образование термодинамически невыгодно. Однако олефины образуются на промежуточной стадии реакции изомеризации парафинов. Скорость реакции изомеризации пятичленных алкилнафтенов в шести-членные в десять раз меньше, благодаря дегидрированию, изомеризации до шестичленных циклопарафинов и последующего быстрого их дегидрирования до ароматических. Комбинацию реакций изомеризации и дегидрирования называют дегидроизомеризацией. [35]
Чем легче углеводород растворяется в анилине, тем ниже его анилиновая точка. Анилиновая точка возрастает при переходе от углеводородов ароматического ряда к нафтенам и от нафтенов к парафинам. Олефины и циклоолефины имеют несколько меньшую анилиновую точку, чем нафтены близкого о ними молекулярного веса. Полициклические нафтены характеризуются значительно более низкими анилиновыми точками, чем соответствующие им по молекулярному весу моноциклические алкилнафтены. [36]
Образование колец приводит к более сильному увеличению вязкости и снижает индекс вязкости при ал киль ном замещении. Парафиновые боковые цепи у нафтенового кольца оказывают противоположный эффект. Перемещение циклогексильных колец с конца к середине парафиновой цепи оказывает незначительное влияние на вязкость, но сильное отрицательное влияние на вязкостно-температурные характеристики и снижает температуру застывания. Циклопентильные кольца оказывают аналогичный эффект. Алкилированные ароматические углеводороды аналогичны алкилнафтенам с таким же числом атомов углерода. Они имеют более низкую вязкость и менее благоприятные вязкостно-температурные характеристики. [37]