Cтраница 4
Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент ( что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ ( например, N-винилкарбазол) для отвода тепла предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. Он растворяет N-винилкарбазол и извлекает его из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно частый N-винилкарбазол. [46]
Механизм полимеризации, инициируемой переносом заряда, изучен еще очень мало. Наиболее полные данные имеются по полимеризации в присутствии различных акцепторов N-винилкарбазола и простых виниловых эфиров и их ацеталей. [47]
Реакцию проводят при 540 и остаточном давлении от 3 до 20 мм. Из продуктов реакции выделяют 5 г карбазола и 7 г N-винилкарбазола; выход составлят 23 % от теорет. [48]
Механизм полимеризации, инициируемой переносом заряда, изучен еще очень мало. Наиболее полные данные имеются по полимеризации в присутствии различных акцепторов N-винилкарбазола и простых виниловых эфиров и их ацеталей. [49]
Однако не все возможные типы токсического действия были полностью исследованы. Во всяком случае необходимо избегать соприкосновения кожи с парами и пылью N-винилкарбазола и их вдыхания. Иногда достаточно следов мелкого порошка в воздухе, чтобы вызвать дерматит. Следует также упомянуть, что чувствительность у разных людей различна. [50]
После полного растворения последних при тщательном перемешивании вводят растертый в тонкий порошок N-винилкарбазол, затем добавляют несколько капель водного раствора аммиака и интенсивным перемешиванием эмульгируют содержимое колбы. [51]
Приводится [20] интересный пример регулируемой полимеризации N-винилкарбазола. Введение небольшого количества мор-фолина ( 0 01 - 1 %) в мономерный N-винилкарбазол задерживает полимеризацию в интервале температур от температуры плавления ( 61 - 67) до 100; однако при 120 мономер легко полимеря-зуется. Это явление выгодно используется для пропитки пористых материалов расплавленным мономером, который последующим нагреванием до 120 - 130 полностью полимеризуется. [52]
Фотосенсибилизированная полимеризация таких мономеров, как стирол и а-мети л стирол, в присутствии акцепторов электронов протекает по ионному механизму. По катионному механизму полимеризуется Р - пропиолактон в присутствии солей уранила, а также N-винилкарбазол и р-пропиолактон в присутствии тетрахлороаурата натрия NaAuCl4 и др. соединений. Однако детальный механизм фотоинициирования ионной полимеризации во многом неясен. [53]