Деалюминирование

Cтраница 1

Деалюминирование производят минеральными кислотами, например соляной или серной. Обработанный таким образом морденит промывают водой, вводят в него гидрирующий компонент, в качестве которого используют металлы VIB или VIII групп периодической системы, после чего катализатор прокаливают в азоте или воздухе при 500 - 550 С. Роль гидрирующего компонента заключается в повышении активности морденита и его стабильности. [1]

Деалюминирование заметно зависит от природы обменного катиона, и, как видно из табл. 2, торможение этого процесса тем больше, чем меньше Na обменено на данный катион. [2]

Реакции 1-метил - 2-этилбензола на Н - мордените при 360 С. [3]

Деалюминирование может изменить и молекулярно-ситовые свойства цеолита. В частности, крекинг н-гексана на исходном Н - мордените сопровождается образованием главным образом н-пропана, тогда как крекинг на деалюминированном цеолите дает равные количества пропана и изобутана. Поскольку наличие кислотности связывают с присутствием в цеолитах ионов алюминия, число кислотных центров по мере деалюминирования снижается. Таким образом, деалюмини-рование влияет на каталитическую активность двояко: облегчает диффузию и снижает общее число кислотных центров. Суммарный эффект заранее предсказать трудно, особенно если размеры молекул реактантов и продуктов близки к диаметрам пор цеолитов. В таких случаях даже небольшие изменения структуры приводят к значительному изменению селективности. По данным работы [27], соединения, образующиеся при превращении 1-метил - 2-этилбензола на деалюминированном Н - мордените, отличаются высоким соотношением продуктов изомеризации и дезалкилирования. Первой стадией кислотных каталитических реакций алкилбен-золов является протонирование ароматических колец. Согласно данным работ [28, 29], изомеризация и дезалкилирование протекают через стадию образования общего протонированного промежуточного соединения. Направление следующей стадии зависит от того, стабилизуется ли положительный заряд на этильной группе активным центром, связанным с атомом алюминия. [4]

Деалюминирование фожазитов рекомендуют проводить также мягкими комплексообразователями, например, этилен-диаминтетрауксусной кислотой [200], а высококремнеземных цеолитов, например, морденита - водными растворами минеральных кислот [ 247, А. [5]

Деалюминирование водородных форм морденита сопровождается существенным уменьшением объема мелкой разновидности микропор i / B и образовавшем более крупных микропор с эффективными радиусами до 13 - - 14 А по аналогии с углеродными адсорбентами. Их объем и яя возрастает со степенью деалюминирования, достигая практического предела для образца HM-IV. Однако общий объем микропор vm заметно возрастает только на начальном этапе деалюминирования и начиная с образца HM-IV существенно уменьшается при одновременном росте объема переходных пор ип. Таким образом, деалюминирование сопровождается частичным разрушением каркаса морденита с образованием более крупных микропор второй разновидности по сравнению с большими каналами морденита и переходных пор. [6]

Зависимость адсорбционных свойств морденитов от условий обработки НС1. [7]

Деалюминированию - обработке соляной кислотой различной концентрации при температурах 95 - 100 С - подвергались образцы синтетического Na-морденита ( NaM), предварительно измельченные в шаровой мельнице и просеянные через сито 270 меш. Там же приведены данные измерений адсорбции. [8]

Когда деалюминирование проводят путем обработки Na-форм ( или других катионных форм) цеолитов растворами кислот термостабильность деалюминированных кристаллов в большинстве случаев не повышается, а скорее даже понижается. Что касается синтетических фожазитов ( цеолитов X и Y), то хорошо известно, что эти цеолиты вообще не стабильны по отношению к действию кислот [1], а частичное деалюминирование цеолита Na-Y путем обработки слабыми кислотами не приводит к получению термостабильных продуктов. [9]

Поэтому деалюминирование как метод химического модифицирования цеолитов приобретает большое практическое значение, а сами деалюминированные цеолиты привлекают внимание широкого круга специалистов кроме того и как интересные объекты для каталитических, адсорбционных и структурных исследований. [10]

Метод деалюминирования открыл широкие возможности для получения высококремнистых цеолитных систем, которые невозможно получить путем прямого синтеза. Деалюминированные цеолиты по типу своей структуры не отличаются от исходных. По спектральным характеристикам зависимость длины связи Т - О4 каркаса цеолита от соотношения SiC / AbOs остается той же, которая наблюдается для цеолитов типа X и У с разным соотношением SiCb / AbOs. Сокращение размера элементарной ячейки цеолита при деалюминировании подтверждается рентгеноструктурными данными. Именно благодаря этому изменению структура деалюмини-рованных цеолитов становится более прочной, термостабильность их - более высокой. Структурные изменения приводят и к изменению химии поверхности. Установлены существенные изменения энергетического спектра кислотных центров цеолитов с увеличением соотношения SiO2 / Al2O3 в каркасе. Четко показано, что расширение спектра кислотных центров при - деалюминировании коррелирует с увеличением активности цеолитов в реакции крекинга и намечается возможность получения цеолитов с необходимым спектром кислотности. [11]

Термостабильность деалюминжрованных образцов цеолита NaY. [12]

Степень деалюминирования в первую очередь зависит от температуры реакции Ту это видно из данных, приведенных в таблице. [13]

Процесс деалюминирования представляет собой один из методов модифицирования геометрической структуры и химического состава молекулярных сит без потери их кристалличности. Этот способ был успешно применен [432] при получении модифицированных форм клиноптилолита. [14]

Механизм деалюминирования был изучен методом ЭПР. Изучение спектра фосфоресценции показало, что содержащиеся в виде микропримесей ионы Fe3 занимают тетраэдрические места в структуре цеолита Y и морденита. Удаление аммиака и дегидроксилирование NH4Y при температурах выше 400 С приводит к появлению сигнала ферромагнитного резонанса; в случае Na-формы аналогичный эффект не наблюдается. [15]

Страницы: 1 2 3 4