Cтраница 3
Если под деалюминированием понимать выход тет-раэдрического А1 из кремнеалюмокислородного каркаса, то следует иметь в виду два возможных варианта деа-люминирования. В одних случаях, например при действии кислот, выход А1 из каркаса цеолитов сопровождается его дальнейшим переходом в раствор, и химический анализ указывает на увеличение отношения Si / Al в деалюминированных кристаллах. В других случаях, например при нагревании Н - цеолитов в присутствии паров воды, отношение Si / Al в кристаллах остается неизменным, в то время как содержание тетраэдрического алюминия в каркасе уменьшается. В обоих случаях Деалюминирование может привести к существенным изменениям свойств цеолитов, например термостабильности кристаллов, адсорбционных и особенно каталитических свойств. [31]
Степень декатионирования и деалюминирования одного и того же цеолита зависит не только от концентрации кислоты, но также и от соотношения ттв. [32]
Процессы декатионирования и деалюминирования природного шабазита при воздействии на него кислоты [284] протекают так же, как и в случае клиноптилолита. [33]
Возможность конденсации гидроксилов деалюминирования в группах ( ОН) 4 при более низких температурах была объяснена в [121, 157] близким расположением гидроксилов этих групп друг к другу. Представления о низкотемпературном дегидроксилировании были ранее высказаны в [179] для пористых стекол, получающихся кислотной обработкой щелочносиликатных стекол, в которых образование близкорасположенных групп ОН неизбежно. [34]
В случае проведения деалюминирования водородной формы ( а также других катионных форм) цеолита кислой солью ЭДТА возможен побочный процесс ионного обмена, который приводит к изменению заданного состава цеолита. [35]
Аналогично этому степень деалюминирования структуры цеолита уменьшается при введении катионов лантана, а также при увеличении содержания обменных катионов лантана или кальция в образце. [36]
Однако процессы декатионирования и деалюминирования в этом случае протекают значительно интенсивнее. [37]
Согласно нашим данным, частичное деалюминирование алюмосиликатов 5 % - ным раствором серной кислоты приводит в определенных условиях не только к увеличению объема мелких пор, но и к созданию некоторого количества крупных пор, которых не было в исходном алюмосиликате. В связи с этим представляет определенный интерес ознакомление с кривыми распределения объема пор по радиусам для алюмосиликатов до и после обработки их кислотой. [38]
Эти опыты подтверждают, что деалюминированию подвергаются те AKV-тетраэдры, возле которых металлический катион предварительно заменен на водород. [39]
Кристаллическая структура цеолита L при постепенном деалюминировании в основном сохраняется, что подтверждается и дебаеграммами соответствующих образцов. При последующих кислотных обработках адсорбционная емкость цеолита при P / PS0 4 начала уменьшаться, интенсивность линий на дебаеграммах постепенно ослабевала, исчезли линии в области больших углов отражения, но все же основные структурные линии сохранились и после того, как в кристаллической решетке осталось около 15 % исходного количества щелочных катионов и менее трети ионов алюминия. [40]
Из этих данных видно, что деалюминирование при обработке Н - морденита раствором NaCl несомненно имеет место и возрастает с ростом температуры предварительного прокаливания ( Гпр) цеолита по крайней мере до 545 С, тогда как способность к реактионированию с ростом температуры предварительной обработки монотонно падает. Однако нельзя не обратить внимание на отсутствие пропорциональности между количеством выделяющейся НС1 ( или степенью рекатио-нирования) и степенью деалюминирования, что должно было бы наблюдаться в этом случае. Существенным для понимания этих экспериментальных данных является наблюдающийся рост степени деалюминирования с ростом температуры предварительной термообработки. [41]
K Na) способствует ускорению процесса деалюминирования, поэтому рентгено-структурные изменения в кристаллах проявляются раньше. Азотная кислота при прочих равных условиях действует на цеолит L приблизительно так же, как соляная, а деалюминиро-вание серной кислотой протекает несколько медленнее. [42]
В этой работе показаны многочисленные примеры деалюминирования различных ионообменных форм фожазитов, а также цеолитов других структур. [43]
В работе [94] рассматривается влияние декатионирования и деалюминирования природного клиноптилолита на селективность адсорбции. [44]
Следует отметить, что поскольку механизм процесса деалюминирования до сих пор не совсем ясен, результаты химического анализа состава полученных образцов деалюминированием носят в известной мере формальный характер и относятся к брутто-составу; точный состав кристаллической и аморфной фаз, образование которых возможно при деалюминировании, определить прямыми способами практически невозможно. Это прежде всего относится к частоте колебания связи Т - О4 в каркасе [14] и постоянной решетки [15] цеолита. В работе [9], где методом быстрого прибавления ЭДТА получены деалюминирован-ные фожазиты с соотношением SiO2 / Al2O3 вплоть до 18, показано, что постоянная решетка цеолита при деалюминировании не изменяется. Этот факт подтверждался нами неоднократно. Известно [15], что для цеолитов X и У при увеличении соотношения SiO2 / Al2O3 уменьшается постоянная решетки. [45]