Cтраница 2
Применяемое в реакции натриевое производное дифенилстибина получают деарилированием трифенилстибина действием металлического натрия в жидком аммиаке [16]; фенилнатрий, образующийся параллельно, при этой реакции связывают прибавлением бромистого аммония, иначе выходы дифе-нил ( триалкилстаннил) стибинов резко уменьшаются. [16]
При действии галоидов и галоидоводородов происходит деалкилирова-ние ( деарилирование) этих соединений с разрывом, в конечном счете, всех трех связей галлия с углеродом. [17]
Шмидт в своей работе отмечает, что течение реакций деарилирования под действием кислот чрезвычайно сильно зависит от условий. Перемена растворителя или изменение температуры, продолжительности нагревания, концентрации кислоты могут совершенно менять результат реакции. Кроме того, для деарилирования каждого сурьмяно-органического соединения требуется особый подбор условий в зависимости от характера заместителей, имеющихся в ароматическом радикале. Поэтому после работ Шмидта, исследовавшего данные превращения на двух-трех примерах, метод почти не получил дальнейшего развития, а некоторые исследователи, его применявшие, пришли к отрицательным результатам. Однако надо полагать, что при надлежащей разработке условий реакции деарилирование под действием кислот может служить синтетическим методом для получения соединений типов RSbX2 и R2SbX из соединений, более богатых органическими радикалами. [18]
Оловоорганические галогениды ароматического ряда, как правило, синтезируют деарилированием соединений Ar4Sn ( гл. Методом Гри-ньяра стремятся обычно получить продукты исчерпывающего арилирова-ния. Однако при строгом соблюдении соотношения реагентов и экспериментальных условий могут быть получены в качестве основных продуктов моногалогениды или дигалогениды. Отделение их от продуктов иной степени замещения, образование которых неизбежно, представляет известные трудности. В общем для синтеза оловоорганических галогенидов метод имеет ограниченное применение. [19]
Реакции тетрафенилсвинца и тетрафенилолова в этилцеллозольве с хлорной медью ведут к полному деарилированию обоих компонентов, имеют, как и в реакциях с дифенилртутью, скрыто-ионный характер и дают хлорбензол и хлористый свинец или хлорное олово. Растворитель в реакции не участвует. [20]
Обработка арилстибиновых кислот в щелочной среде сплавами Деварда или Ренея также сопровождается деарилированием, что, по предложению Файгля [83], может быть использовано для капельного определения некоторых стибиновых кислот. [21]
В реакциях ( 1, 3, 4) идет главным образом процесс деарилирования. [22]
Для сурьмяно - и висмуторганических соединений наиболее характерны реакции окисления, восстановления, деалкилирования ( деарилирования), реакции преобразования функциональных групп и реакции изменения в радикале у атома металла. [23]
В более жестких условиях деарилирование идет до двубромистой трифенилсурьмы; к тому же результату приводит деарилирование бромистого тетрафенилстибояия в диалогичных условиях. [24]
Возможное превращение эфиров фосфорных кислот во внешней среде сводится к гидролитическому или окислительному деалкилиро-ванию ( или деарилированию) с последующей детоксикацией. [25]
Результаты реакции говорят о весьма сложном процессе; наряду с основным окислительно-восстановительным процессом имеет место и реакция деарилирования. [26]
При взаимодействии трифенилсурьмы с треххлористым висмутом в среде кипящего хлороформа при постоянном токе инертного газа имеет место лишь процесс деарилирования; продуктами реакции являются дифенилхлорстибин ( 99 %, что соответствует 33 % отщепляемых фенильных радикалов) и незначительное количество бифенила; треххлористый висмут возвращается количественно. [27]
В противоположность реакциям симметризации и десимметризации, где имеет место лишь перераспределение бор-углеродных связей, а общее число их остается постоянным, реакции деалкилирования и деарилирования сопровождаются разрывом связи бора с углеродом ( одной или нескольких) с уменьшением общего числа таких связей. [28]
Не удалось окислить метильную группу в соединении I, ( X Н) до карбоксильной: при действии марганцевокислым калием в щелочной или нейтральной среде наступало деарилирование; окисление в присутствии кислот ( например хромовой кислоты в среде уксусной кислоты) вело к разрыву цикла. При действии на соединение I ( X Вг) магния реактив Гриньяра не был получен, несмотря на добавки иода или йодистого метила. [29]
При взаимодействии треххлористого висмута в среде кипящего хлороформа с трифенилсурьмой без инертного газа имеет место в основном окислительно-восстановительный процесс; наряду с этим частично протекает реакция деарилирования. Треххлористый висмут при этом частично арилируется. [30]