Cтраница 3
Этот новый метод синтеза N-замещенных амидов заслуживает внимания. [31]
Если для масс-спектров кислот характерны пики ионов ( М - Н2О), а для метиловых эфиров - соответственно ионов ( М - СН3ОН), то в масс-спектрах незамещенных амидов пик иона ( М-17) ( NH3) обычно отсутствует. В то же время в масс-спектрах N-замещенных амидов, как и масс-спектрах эфиров фенолов, значительную интенсивность часто имеют пики ионов амина и, соответственно, фенола. [32]
Характер разложения смешанных ароматически-алифатических кристаллических ангидридов зависит от температуры реакции и структуры карбоновых кислот. При более высоких температурах продуктами разложения являются N-замещенные амиды и двуокись углерода. [33]
Аммиак и различные производные аммиака реагируют с хлорангидридами, ангидридами, кислотами и сложными эфирами с образованием соединений различных типов. Сам аммиак и первичные или вторичные амины дают амиды или N-замещенные амиды. Кислоты обычно не дают хороших выходов и требуют для реакции высокой температуры. [34]
Аммиак и различные производные аммиака реагируют с хлорангидри-дами, ангидридами, кислотами и сложными эфирами с образованием соединений различных типов. Сам аммиак и первичные или вторичные амины дают амиды или N-замещенные амиды. Кислоты обычно не дают хороших выходов и требуют для реакции высокой температуры. [35]
Исключение стадии выделения весьма неустойчивых имидохлоридов дает возможность значительно повысить выходы тетразолов. В этом синтезе могут применяться как алифатические, так и ароматические N-замещенные амиды. [36]
При взаимодействии соединений типа CFXCF2 ( где X - водород или галоид) с первичным или вторичным аминами в присутствии воды образуются фторацетамиды типа FXCHCONRR, где X-галоид, предположительно фтор, R - водород, алкил, арил, аралкил или алкарил, R - алкил, алкарил или аралкил, В этой реакции вода может получаться из буры ( NaaB4O7 - 10HaO), которая часто применяется как катализатор. Количество воды ограничивается умышленно так, чтобы избежать гидро лиза N-замещенных амидов. [37]
Эти реакции приводят к образованию новой связи N-С и получению N-замещенных амидов и других соединений. [38]
Реакция сильно экзотермична и требует тщательного контроля, обычно охлаждением или разбавлением. При использовании аммиака получают незамещенные амиды, из первичных аминов получаются N-замещенные амиды, а из вторичных аминов - М М - ди-замещенные амиды. Аналогично можно ацилировать арил-амины. В некоторых случаях для связывания выделяющегося НС1 добавляют водный раствор щелочи. [39]
Как следует из приведенного перечня, довольно широкий круг органических веществ может найти применение в химических источниках тока в качестве растворителей. Это циклические и простые эфиры неорганических и органических кислот, гетероциклические соединения, ангидриды, нитрилы и N-замещенные амиды кислот и даже представители аминов, которые содержат водород, способный, в принципе, замещаться литием. Такое разнообразие растворителей служит предпосылкой для поисков новых растворителей, пригодных для использования в источниках тока, так что число их со временем будет, очевидно, возрастать. [40]
Высшие гомологи этилена реагируют точно так же. Если реакцию проводить в присутствии спиртов, аммиака или аминов, то образуются сложные эфиры, амиды кислот или N-замещенные амиды. [41]
Сделанные в предыдущем сообщении [1] выводы о влиянии пространственных факторов на образование С8Н5Нд - производного кислот подкрепляются также сравнением близких по строению циклических и нециклических N-кислот. Действительно, структурные модели показывают, что С6Н5Н - производные указанных соединений не являются пространственно напряженными в противоположность производным N-замещенных амидов. Вероятно, тем же обусловлен тот факт, что при действии гидроокисей арилртути дибензамид дает производное бензамида, тогда как фталимид и сукцинимид реагируют нормально. Аналогичная картина наблюдается при переходе от систем дифениламина к системе карбазола. Динитродифениламин не реагирует с CeH5HgOH, а обладающий близкой кислотностью 3-нитрокарбазол [4], а также еще менее кислые карбазол - и 3-метилкарбазол образуют CeH5Hg - npoH3BOfl - ные. Очевидно, это вызвано тем, что молекула N-фенилмеркуркарбазола свободна от пространственного напряжения, так как связанные в циклическую систему фенильные кольца не блокируют N - Н - связь. [42]
В подтверждение этого он указывает на изменение интенсивности обеих амидных полос при изменении кислотности или при присоединении к пептидной связи трехвалентных ионов металла. Ленорман также отмечает, что на основании этой теории можно объяснить происхождение двух полос валентных колебаний NH в случае многих N-замещенных амидов. [43]
В соответствии с ожидаемым в спектрах всех амидов отчетливо проявляется интенсивное поглощение карбонильной группы, хотя частота поглощения слегка варьирует в зависимости от структуры амида. Так, незамещенные амиды обычно поглощают в области 1690 см-1, тогда как частоты поглощения моно - и ди - N-замещенных амидов несколько ниже. Частоты валентных колебаний связей N - Н в амидах очень близки к частотам соответствующих аминов и обнаруживают сдвиг от 100 до 200 см 1 в сторону меньших частот, обусловленный водородной связью. [44]
Эфиры 5 - и 4-сульфокислот 2-диазо - 1-нафталинона почти не поглощают свет с длиной волны более 450 нм. Для смещения адсорбции хинондиазида в области эмиссии лазеров, используемых для высокоразрешенной записи информации и голографии, в особенности ионного аргонового ( эмиссия 488 нм) и гелиево-кадми-евого лазера ( 441 6 нм), синтезированы хинондяазиды - производные N-замещенных амидов 1 8-нафталиндикарбоновой кислоты. Они поглощают свет при 400 - 550 нм [ пат. [45]