Cтраница 1
Дебнер [209] показал, что при нагревании бутадиенкарбоновой, сорбиновой и цианамилакриловой кислот с окисью бария образуются не мономерные углеводороды, как в случае насыщенных кислот, а полимерные продукты. Из бутадиенкарбоновой кислоты был получен продукт, представляющий собой, как было показано позже [210], смесь этилбензола и других углеводородов. [1]
Фиолетовый Дебнера, формула которого приведена выше, не имеет никакого практического значения. Поэтому в качестве главного представителя этой группы красителей рассмотрим производное, метилированное по азоту, - малахитовый зеленый [ с ауксохромными группами N ( CH3) 3 вместо групп NH2; см. влияние на цвет, производимое взаимным замещением этих ауксохромов на стр. [2]
Оскар Дебнер ( 1850 - 1907), немецкий химик-технолог, выполнил многочисленные исследования в области искусственных органических красителей. [3]
Реакция Дебнера чрезвычайно специфична для альдегидов и не идет с кетонами, лактонами и ангидридами двухосновных кислот. [4]
Видоизменение Дебнера не требует большой затраты времени, представляет определенные удобства и в случае больших загрузок сопряжено с меньшим риском, чем реакция Клайзена. Однако оно требует большого количества пиридина, который должен быть сухим для обеспечения максимального выходе. [5]
Синтез Дебнера - Миллера1 дает возможность получать производные хинолина при нагревании ароматических аминов с альдегидами ( смесью альдегидов) в концентрированной соляной или серной кислотах. [6]
Реакция Дебнера чрезвычайно специфична для альдегидов и не идет с кетонами, лактонами и ангидридами двухосновных кислот. [7]
По методу Дебнера часто применяют добавку пиперидина. Но такому же способу била получена додекапеитаекил-иденмалоновая кислота [656], СН3 - ( CHCH) S-СН С ( СООН) а, декарбокси-лирование которой кипячением со смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида J ( l: 1) дает с хорошим выходом тетрадекагексаен-2 4 б 8 10 12-овую кислоту. [8]
В реакцию Дебнера - Миллера вступают и вторичные амины. [9]
В 1881 г. Дебнер и Миллер, заменив глицерин в реакции Скраупа на эти-ленгликоль, получили хинальдин. Как показали опыты, соляная кислота дает лучшие результаты, чем серная. [10]
Следует применить синтезы Дебнера - Миллера или Скра-упа, используя в качестве исходных веществ: а) л-анизидин и ме-тилвинилкетон; б) 3 5-диметил - 4-метоксианилин и акролеин; в) п-анизидин и акролеин; г) ж-хлоранилин и уксусный альдегид ( в условиях реакции он превращается в кротоновый); д) о-толуидин и акролеин; последующее бромирование полученного замещенного хинолина ( ориентирующее действие метильной группы в бензольном ядре хинолина) дает смесь бромпроизводных, из которой может быть выделен 7-бром - 8-метилхинолин. [11]
Однако в других реакциях Дебнера - Миллера хлористый тритил, по-видимому, не участвует в качестве окислителя. [12]
Таким образом, синтез Дебнера - Миллера является обобщением синтеза Скраупа. [13]
Метод Скраупа в модификации Дебнера - Миллера используют для синтеза гомологов 2 3-диалкилхинолинов. Кроме анилина в этой реакции использовали толуидины, нитроанилины и другие амины, вместо глицерина - альдегид или смесь двух альдегидов ( которые в процессе реакции образуют продукт кротоновой конденсации), а в качестве конденсирующего агента не только серную кислоту, но и концентрированную хлороводородную кислоту с хлоридом цинка. [14]
Какие соединения образуются в синтезе Дебнера - - Миллера, если в качестве исходных веществ взяты: а) уксусный альдегид и о-толуидин, б) пропионовый альдегид и ж-толуидин. Сколько изомеров может образоваться в каждой из этих реакций. [15]