Cтраница 3
Максимум распределения интенсивностей пиков характеристических ионов алкилтиофенов CnH2n 5S по числу атомов углерода в ионе приходится на 8 - 9 атомов углерода. Поскольку основным процессом диссоциативной ионизации молекул этих соединений является отрыв наиболее длинного заместителя по а-связи, а максимум распределения молекул алкилтиофенов по числу атомов углерода приходится на 11 - 12 атомов углерода можно заключить, чтодлина наиболее длинного алкильного заместителя составляет 3 - 5 атомов углерода. Сравнительно медленный спад интенсивностей пиков C H2n sS с увеличением числа атомов углерода в ионе, а также то, что на оставшиеся заместители приходится 3 - 4 атома углерода, говорят о наличии еще одной сравнительно длинной алкильной цепи, содержащей 2 - 3 атома углерода, а также одного - двух метильных заместителей. [32]
Максимум распределения по молекулярным массам для алкилтиофенов приходится на C13 - i4 бензотиофенов и цикланотиофенов - на С16 17, цикланобензотиофенов - на С18 19 для дизельных дистиллятов самот-лорской и арланской нефтеи. В дистиллятах западно-сургутской нефти максимум распределения для этих структур приходится на С) 5, С, 7 и Ci 9 соответственно. В тиофеновых концентратах, выделенных из западно-сургутской нефти, обнаружены структуры более высокомолекулярные, чем в концентратах, выделенных из самотлорской и арланской нефтеи. [33]
![]() |
Влияние поверхностной кислотности на активность катализаторов в отношении. [34] |
Активными катализаторами реакции дезалкилирования и изомеризации алкилтиофенов являются те же катализаторы, что и в реакциях дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов. Известно, что свойства катализаторов, ускоряющих реакции дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов, обусловлены присутствием на их поверхности функциональных групп, обладающих кислыми свойствами. [35]
Другим важным видом сырья для извлечения алкилтиофенов, а также бензотиофена являются химические продукты коксования угля. В сыром бензоле, образующемся в количестве около 1 % от угля, содержится 1 3 - 1 4 % тиофена, и лишь по Украине потенциал тиофена в среднем составляет 5000 т в год. [36]
Однако, рассматривая точно идентифицированные в нефтях индивидуальные алкилтиофены ( табл. 2.9), можно усомниться в справедливости таких заключений. [37]
![]() |
Зависимость скорости элиминирования H2S из алкилтиофенов от температуры. [38] |
Кроме того, по-видимому, промежуточное взаимодействие алкилтиофена с катализатором нельзя свести к чисто протолитическому; следует учитывать вклад других взаимодействий, например с катионами. В случае протекания протолити-чеекон реакции по карбониево-ионному механизму, как известно [43], должна наблюдаться обратная зависимость. [39]
![]() |
Взаимное влияние кумола ( 1 и 2-изопропилтиофена ( 2 на скорость дезалкилирования. Катализатор HY, Г 300 С.| Активность сульфидных катализаторов и величины е / г. [40] |
Таким образом, для ускорения реакции дезалкилирования алкилтиофенов можно использовать как сульфидные, так и окисные катализаторы. Катализаторы кислотной природы, например силикаты, являются более универсальными для дезалкилирования различных гомологов тиофена. [41]
Имеются экспериментальные подтверждения возможности дегидрирования боковой цепи алкилтиофенов. В патентах [544, 545] приводятся данные о протекании этой реакции при 400 - 600 в присутствии окислов металлов, в частности окиси хрома на боксите. [42]
![]() |
Равновесное превращение диэтилсульфида по реакциям. [43] |
Механизм циклизации жирноароматических тио-эфиров, сульфонов, алкилтиофенов может не отличаться от предложенного для сернистых соединений насыщенного ряда. [44]
Под влиянием сильных оснований происходит окисление кислородом алкилтиофенов до тиофенкарбоновых кислот. [45]