Cтраница 1
Расщепление алкилтозилатов под действием алкоголятов щелочных металлов по типу Е2 и реакция Финкелыитейна типа SN2 под действием ионов галогенов, например С1 -, в растворе диметилсульфоксида протекают очень быстро. Это понятно, если учесть, что диметилсульфоксид практически не сольватирует такие сильноосновные ионы, как RO - и С1 -, и, напротив, легко сольватирует тозилат, являющийся слабым основанием. [1]
Вместо алкилтозилатов можно использовать первичные алкилгалогениды, которые также окисляются ДМСО при 150 - 180 С по совершенно аналогичному механизму. Это окисление первичного спирта в альдегид требует еще одной дополнительной стадии превращения спирта в тозилат или галогенид, нередко с использованием неселективных реагеитов. [2]
При применении алкилтозилатов получение простых эфиров проходит еще более гладко. [3]
Отсюда сольволиз алкилтозилатов или алкилгалогени - - дов, замещенных дейтерием в р-положение, протекает медленнее, чем в случае немеченых субстратов. Эта интерпретация требует, чтобы р-дейтериевый изотопный эффект сильно зависел от ориентации связи С-D относительно возникающей р-орбитали. [4]
Для реакций алкилгалогенидов и алкилтозилатов с растворителями типа ROH ( реакции сольволиза), протекающих через карб-катионы по механизму SN1 ( реагент не участвует в стадии, определяющей скорость; см. разд. [5]
Реакция получения сложных эфиров с применением алкилтозилатов протекает быстро, поскольку сульфонат-ион является очень хорошей уходящей группой. [6]
В качестве алкилирующего агента удобно применять и алкилтозилаты. [7]
На других моделях сравнивали логарифм скорости сольволиза вторичных алкилтозилатов со сдвигом частоты полосы поглощения связи 00 в инфракрасном спектре соответствующего кетона [98], так как эта частота зависит также от углового напряжения и полярных эффектов. [8]
Сульфиды реагируют как нуклеофильные агенты с алкилгалогенидами и алкилтозилатами с образованием сульфоние-вых солей. Галогениды сульфония представляют собой устойчивые кристаллические соединения. Своей устойчивостью сульфониевые соли резко отличаются от неустойчивых кислородных аналогов, обладающих высокой реакционной способностью. [9]
В то время как нитро - и хлорзамещенные арил-производные ведут себя аналогично вторичным алифатическим алкилтозилатам, фенил -, 4-метокси - и 4-метоксифенилпроизводные заметно отклоняются от прямой корреляции; в этих случаях показано увеличение скорости ацетолиза в результате дополнительного участия соседних групп ( ср. [10]
Хотя во всех вышеприведенных примерах в качестве алкили-рующих средств указаны алкилгалогениды, нередко для этих целей используют диалкилсульфаты и алкилтозилаты. Их применение иногда позволяет избежать осложнений, например при введении в молекулу вторичных алкильных радикалов. [11]
С - Н - кислотные соединения можно алкилировать, вводя их металлические производные в реакцию с алкилгалогенидами, алкилсульфатами или алкилтозилатами. Эти реакции сводятся к нуклеофильному замещению в молекуле алкилгалогенида, причем в качестве нуклеофильного реагента выступает анион С - Н - кислотного соединения ( см. стр. [12]
С бензилтозилатом, бикарбонатом натрия и диметилсульфоксидом окисление полностью завершается менее чем за 5 мин при 100 С но с алкилтозилатами окисление лучше проводить при 150 С. [13]
С - Н - Кислотные соединения можно алкилировать, вводя их металлические производные в реакцию с алкилгалогенидами, алкшь сульфатами или алкилтозилатами. [14]
С - Н - кислотные соединения можно алкилировать, вводя их металлические производные в реакцию с алкилгалогенидами, алкилсульфатами: или алкилтозилатами. Эти реакции сводятся к нуклеофильному замещению в молекуле алкилгалогенида, причем в качестве нуклеофильного реагента Выступает анион С - Н - кислотного соединения ( см. стр. [15]