Cтраница 3
Судя по данным рис. 3, все алкилбензолы попали бы в разряд компонентов фракции ПН, часть алкилнафталинов и почти все алкилфенантрены оказались бы во фракции БЦА, а другая часть алкилнафталинов была бы отнесена во фракцию МЦА. Эти результаты согласуются с данными, полученными при анализе отдельных фракций хроматографического разделения, приведенными в работе [6], для дистиллятов нефтей, выкипающих в пределах 370 - 535 С. [31]
Судя по данным рис. 3, все алкилбензолы попали бы в разряд компонентов фракции ПН, часть алкюшафталинов и почти все алкилфенантрены оказались бы во фракции БЦА, а другая часть алкилнафталинов была бы отнесена во фракцию МЦА. Эти результаты согласуются с данными, полученными при анализе отдельных фракций хроматографического разделения, приведенными в работе [6], для дистиллятов нефтей, выкипающих в пределах 370 - 535 С. [32]
Судя по данным рис. 3, все алкилбензолы попали бы в разряд компонентов фракции ПН, часть алкилнафталинов и почти все алкилфенантрены оказались бы во фракции БЦА, а другая часть алкилнафталинов была бы отнесена во фракцию МЦА, Эти результаты согласуются с данными, полученными при анализе отдельных фракций хроматографического разделения, приведенными в работе [6], для дистиллятов нефтей, выкипающих в пределах 370 - 535 С. [33]
Распределение радиоактивности в продуктах окисления - гудронах котуртепинск а ( а) и западносибирской ( б) нефтей, содержащих метку алкилфенантренов - С -: сз - масла; cm - смолы; § - асфаль-тены. [34]
Общее количество фенантреновых углеводородов растет при повышении температур выкипания фракций от 350 до 470 С: основная их часть приходится на долю алкилфенантренов и углеводородов, содержащих фенантреновое и одно нафтеновое кольцо. [35]
Анализ данных табл. 1 показывает, что: 1) увеличение индексов удерживания Д / в ряду фенантрен - триизопропилфенантрены составляет в среднем 168 на каждую СзН7 - группу; 2) на каждый градус температуры кипения веществ приходится А /, равное примерно 8 5 единицам; 3) значительное влияние на удерживание алкилфенантренов на неподвижной фазе Е-301 оказывает место положения заместителя; 4) разница между индексами удерживания изомеров с одним числом заместителей составляет 16 5 на каждый изомер. [36]
Анализ данных табл. 1 показывает, что: 1) увеличение индексов удерживания А / в ряду фенантрен - триизопропилфенантрены составляет в среднем 168 на каждую СзН7 - группу; 2) на каждый градус температуры кипения веществ приходится А /, равное примерно 8 5 единицам; 3) значительное влияние на удерживание алкилфенантренов на неподвижной фазе Е-301 оказывает место положения заместителя; 4) разница между индексами удерживания изомеров с одним числом заместителей составляет 16 5 на каждый изомер. [37]
На рис. 3 в качестве примера показан продукт рекомбинации трех диметилфенантрилметиленовых радикалов, термически устойчивый в условиях коксования. С) в случае радиоактивных алкилфенантренов явно превалирует направление процесса, связанное с отрывом атомов водорода и испарением моно-ди - триметил-фенантренов в составе дистиллята коксования. [38]
Поскольку фенантрены представляют собой ненасыщенные системы с коньюгированными двойными связями, можно было ожидать, что в масс-спектрах этих углеводородов должны присутствовать перегруппировочные ионы, возникновение которых связано с миграцией водорода; к этим ионам в первую очередь относятся псевдомолекулярные ионы. Количество ионов С14Н о в масс-спектрах алкилфенантренов невелико и составляет около 2 % от полного ионного тока. На долю ионов С16Н 2 с увеличением радикала от С2Н5 до С12Н26 приходится от 5 до 14 % от полного ионного тока. Более тяжелые псевдомолекулярные ионы в масс-спектрах практически отсутствуют. [39]
Поскольку фенантрены представляют собой ненасыщенные системы с коньюгированными двойными связями, можно было ожидать, что в масс-спектрах этих углеводородов должны присутствовать перегрушшровочные ионы, возникновение которых связано с миграцией водорода; к этим ионам в первую очередь относятся псевдомолекулярные ионы. Количество ионов С14Н 0 в масс-спектрах алкилфенантренов невелико и составляет около 2 % от полного ионного тока. На долю ионов С15Н 2 с увеличением радикала от С2Н6 до С12Н25 приходится от 5 до 14 % от полного ионного тока. Более тяжелые псевдомолекулярные ионы в масс-спектрах практически отсутствуют. [40]
Поскольку сам факт быстрого окисления диалкилсульфида в составе нефтяного остатка еще не является однозначным доказательством инги-бируоцего действия соединений подобного типа нами был проведен специальный эксперимент. В гудрон котуртепинской нефти, содержащий метку алкилфенантренов - С, была введена 6 / - ная добавка немеченого диоктадециясульфида. Окисление гудрона в течение 5 ч, разделение и анализ показали ( табл. 1), что доля радиоактивности, перешедшая в асфальтены битума из сырья без добавки сульфида почти втрое больше, чем в битуме из сырья с такой добавкой. Это свидетельствует об увеличении периода индукции, которое происходит после добавки диоктадециясульфида. Таким образом, увеличение содержания диалкилсульфида в сырье заметно уменьшает степень окисления ароматических углеводородов при прочих равных условиях. [41]
Поскольку сам факт быстрого окисления диалкилсульфида в составе нефтяного остатка еще не является однозначным доказательством ингибирующего действия соединений подобного типа нами был проведен специальный эксперимент. В гудрон котуртепинской нефти, содержащий метку алкилфенантренов - С, была введена 6 % - ная добавка немеченого диоктадецилсульфида. Тем самым общее содержание серы в гудроне воз-росло от 0 5 до 0 8 %, Окисление гудрона в течение 5 ч, разделение и анализ показали ( табл. 1), что доля радиоактивности, перешедшая в асфальтены битума из сырья без добавки сульфида почти втрое больше, чем в битуме из сырья с такой добавкой. Это свидетельствует об увеличении периода индукции, которое происходит подле добавки диоктадецилсульфида. Таким образом, увеличение содержания диалкилсульфида в сырье заметно уменьшает степень окисления ароматических углеводородов при прочих равных условиях. [42]
Ультрафиолетовый спектр такой же, как у алкилфенантрена. [43]
Учитывая это, можно сделать следующее заключение: разрыв боковой цепи при деструкции алкилфенантренов идет с образованием фе-нантрилметиленовых радикалов, которые в дальнейшем либо участвуют в процессах образования нефтяного кокса, либо, отрывая атомы водорода от соседних углеводородных молекул, превращаются в ме-тилфенантрены, летучие при 420 С. Как показали данные рис. 1 а в случае алкилфенантренов ( средняя молекулярная масса 465) преобладает направление, по которому образующиеся фенантрилметиленовые радикалы выводятся из зоны коксования в виде летучих соединений и только незначительная часть фенантрилметиленовых радикалов участвует в образовании нефтяного кокса. [44]
Учитывая это, можно сделать следующе заключение: разрыв боковой цепи при деструкции алкилфенантренов идет с образованием фе-нантрилметиленовых радикалов, которые в дальнейшем либо участвуют в процессах образования нефтяного кокса, либо, отрывая атомы водорода от соседних углеводородных молекул, превращаются в ме-тилфенантрены, летучие при 420 С. Как показали данные рис. 1 а в случае алкилфенантренов ( средняя молекулярная масса 465) преобладает направление, по которому образующиеся фенантрилметиленовые радикалы выводятся из зоны коксования в виде летучих соединений я только незначительная часть фенантрилметиленовых радикалов участвует в образовании нефтяного кокса. [45]