Cтраница 2
Концентрированная серная кислота ( плотностью 1 84) используется и для дегидратации а-гликолей. [16]
Так как изомерное превращение альдегидов в кетоны уже осуществлено в условиях дегидратации а-гликолей и при изомеризации а-окисей и так как такая изомеризация возможна при многих других реакциях, то некоторые из них будут рассмотрены ниже. [17]
Существенное влияние на современное развитие представлений о направлениях и механизмах реакций дегидратации а-гликолей оказало открытие изомеризации альдегидов и кетонов в кетоны [11] и сопоставление этих фактов с прохождением реакции дегидратации а-гликолей в зависимости от условий. [18]
Гетерогенный катализ при высоких температурах уже давно применялся для изомеризации а-окисей и дегидратации а-гликолей. [19]
В работе С. Н. Данилова и Э. Д. Венус-Даниловой [57] подробно рассмотрены взаимоотношения ангидридных форм при дегидратации а-гликолей и выяснено, что полные эфиры а-гликолей получаются в качестве самостоятельного направления реакции. [20]
Начало исследований А. П. Орехова в области соединений индана отчасти связано с его работами по дегидратации а-гликолей; при изучении влияния различных дегидратирующих средств на течение этой реакции было обнаружено, что в некоторых случаях дегидратация протекает или с образованием жирноароматических непредельных углеводородов, от которых путем ряда превращений можно перейти к углеводородам ряда индена, или одновременно с дегидратацией а-гликолей сразу происходит и циклизация с образованием замещенных инденов. [21]
В более ранних статьях С. Н. Данилова высказано мнение, что альдегиды и кетоны образуются преимущественно в момент дегидратации а-гликолей; в условиях многочасового нагревания реакционной смеси альдегид, получившийся из гликоля, может изомеризоваться в кетон. [22]
Выводы, полученные при исследовании изомерных превращений карбонильных соединений и при установлении механизма указанных превращений, находят подтверждение в случае реакции дегидратации а-гликолей и, в частности, пинаколиновых перегруппировок, это дало возможность выяснить механизм перегруппировок при дегидратации а-гликолей и объяснить при этом некоторые особенности указанной реакции, не находившие объяснения до настоящего времени; на последних я не имею возможности сейчас остановиться. [23]
Предпосылкой для постановки опытов А. Е. Фаворского была на несколько лет ранее установленная С. Н. Даниловым способность альдегидов изомеризоваться в кетоны [2], а также экспериментальные данные по дегидратации а-гликолей. [24]
Вопреки мнению К. А. Красуского, в работе А. Е. Фаворского г () 3 содержатся категорические утверждения, ч го с /, окиси не могут быть промежуточными продуктами при дегидратации а-гликолей, однако А. Е. Фаворский отметил, что окись этилена может димеризоваться в диоксан. [25]
Изомеризация карбонильных соединений, как и другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны ( изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр. Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [26]
Существенное влияние на современное развитие представлений о направлениях и механизмах реакций дегидратации а-гликолей оказало открытие изомеризации альдегидов и кетонов в кетоны [11] и сопоставление этих фактов с прохождением реакции дегидратации а-гликолей в зависимости от условий. [27]
Выводы, полученные при исследовании изомерных превращений карбонильных соединений и при установлении механизма указанных превращений, находят подтверждение в случае реакции дегидратации а-гликолей и, в частности, пинаколиновых перегруппировок, это дало возможность выяснить механизм перегруппировок при дегидратации а-гликолей и объяснить при этом некоторые особенности указанной реакции, не находившие объяснения до настоящего времени; на последних я не имею возможности сейчас остановиться. [28]
Начало исследований А. П. Орехова в области соединений индана отчасти связано с его работами по дегидратации а-гликолей; при изучении влияния различных дегидратирующих средств на течение этой реакции было обнаружено, что в некоторых случаях дегидратация протекает или с образованием жирноароматических непредельных углеводородов, от которых путем ряда превращений можно перейти к углеводородам ряда индена, или одновременно с дегидратацией а-гликолей сразу происходит и циклизация с образованием замещенных инденов. [29]
Прежде всего лишний раз мы видим здесь, что изомеризация цикла, вообще говоря, не зависит от характера претерпеваемого превращения. Дегидратация а-гликолей может сопровождаться, как в нашем случае, сжатием цикла. [30]