Cтраница 1
Дегидратация последнего при 250 сопровождается гидролизом с образованием ThOHF: 5 - H20, а при 600 - 700 образуется ThOF. [1]
Иными словами, температура дегидратации последних тем ниже, чем сильнее поляризующее действие катиона и менее прочна ионная связь металл - гидроксил. [2]
Получается из этиленхлоргидрина через этиленциангидрин дегидратацией последнего с одновременной обработкой метиловым спиртом. [3]
Получается из этиленхлоргид-рина через этиленциангидрин дегидратацией последнего с одновременной обработкой метиловым спиртом. [4]
Следующей стадией является изомеризация окиси изоамилена в изоамиленовые спирты и одновременная дегидратация последних до изопрена. [5]
ЦТМ [366, 367] вплоть до пентаэтилциклопентадиенилмарганецтрикарбонила, а также спиртов и дегидратацией последних - алкенильных производных ЦТМ ( Несмеянов, Анисимов, Колобова, Злотина [368]) и реакциями ацил - ЦТМ с RMgX, CHGH-MgX [369] и XMgCCMgX ряд третичных спиртов и изучить их превращения. [6]
Этот метод непригоден для получения эфиров высших спиртов, так как при дегидратации последних в присутствии серной кислоты образуются преимущественно алкены. [7]
Исходя из этилового эфира, была сделана попытка получить циклопен-тилдифенилкарбинол, а дегидратацией последнего - циклопентилиден-дифенилметан, для сравнения с ним продукта присоединения двух молекул водорода к дифенилфульвену. Таким именно образом был синтезирован Кижнером [16] циклобутилдифенилметан, исходя из этилового эфира циклобутанкарбоновой кислоты. [8]
Процесс состоит из двух главных стадий: гидратации изобутилена с образованием триметилкарбинола и дегидратации последнего. [9]
Этот процесс идет через стадию образования уксусного альдегида, его конденсацию в альдоль, дегидратацию последнего в кретоновый альдегид. Дегидратацией кротилового спирта, образующегося при восстановлении альдегида, получается бутадиен - см. Г о р и а, ЖОХ, 16, 283 ( 1946); М. Я. Каган, Изв. [10]
Этот процесс идет через стадию образования уксусного альдегида, его конденсацию в альдоль, дегидратацию последнего в кретоновый альдегид. Дегидратацией кротилового спирта, образующегося при восстановлении альдегида, получается бутадиен - см. Г о р и ц, ЖОХ, 16, 283 ( 1946); М. Я. Каган, Изв. [11]
Решение вопроса о механизме образования непредельных углеводородов из галогенпроизводных при отщеплении галогенводо-родов и из спиртов при проведении дегидратации последних в кислой среде осложняется тем, что в условиях реакции ( щелочная среда в первом случае и кислая во втором) получающиеся непредельные углеводороды могут изомер изоваться, превращаясь в более устойчивые изомеры ( см. гл. Экспериментально показано, что как из галогенпроизводных, так и из спиртов при действии кислых реагентов преимущественно образуются наиболее устойчивые углеводороды. Являются ли, однако, эти углеводороды всегда первичными продуктами реакции или же в некоторых случаях в первую очередь образуются изомерные им углеводороды - не выяснено. [12]
В настоящее время механизм образования непредельных угле водородов из галогенопроизводных при отщеплении га логеновсдс-родов из спиртов при проведении дегидратации последних в кислой среде-не выяснен. Решение этого вопроса осложняется тем, что з условиях реакции ( щелочная среда в первом случае и кислая во втором) получающиеся непредельные углеводороды могут изомеризо-ваться, превращаясь в более устойчивые изомеры ( см. гл. Экспериментально показано, что как из галогенопроизводных, так и из спиртов при действии кислых реагентов преимущественно образуются наиболее устойчивые углеводороды. Являются ли, однако, эти углеводороды всегда первичными продуктами реакции или же в некоторых случаях в первую очередь образуются изомерные им углеводороды-не выяснено. [13]
Следует еще указать, что полученный нашим способом уксусный альдегид можно перерабатывать в альдоль, далее в бета-бутиленгликоль и дегидратацией последнего в дивинил, а из дивинила получать дивиниловый каучук. Таким образом, исходя из ацетилена, мы получаем виниловые эфиры, которые, кроме самодовлеющего значения, как материала для синтеза полимеров с разнообразными свойствами, могут служить и для получения уксусного альдегида. [14]
Действительно, расчет дал, что энергия активации дегидрогенизации предельного углеводорода EI ( вычисленная из энергий активации дегидрогенизации спирта ЕЗ и дегидратации последнего ЕЗ над катализаторами, осажденными едким натром из растворов сульфата) равна 97 8 для ВеО, 91 7 для MgO, 45 6 для ZnO и 35 4 ккал ( средн. Последняя из этих величин уже настолько мала, что дегидрогенизация предельного углеводорода становится возможной. [15]