Cтраница 3
Первый в ряду первичных спиртов - метиловый спирт - не типичен, так как внутримолекулярная дегидратация привела бы к образованию высоко реакционноспособного метиленового радикала, а не олефина. Так, хотя при низких температурах ( 250 - 300 Q происходит обычная конденсация с образованием диметилового эфира ( Сабатье и Май [223]), при высокой температуре каталитическая реакция сопровождается побочными процессами. Григорьев [101 ] в опытах с применением битого стекла, нагретого до красного каления, получил, в основном, формальдегид и водород. Окись алюминия, один из лучших и наиболее распространенных катализаторов дегидратации, в данном случае в условиях высокой температуры ( 400 С) оказывается неселективной, так как проводит реакции гидрогенизации, полимеризации, дегидрогенизации и окисления. [31]
Нагревание исходных продуктов растительного происхождения в инертной среде при температуре 200 - 400 С приводит к внутримолекулярной дегидратации. Выше 300 С происходит интенсивное образование твердых продуктов с сопряженными двойными углеродными связями, а также воды, смолистых и газообразных продуктов деструкции. Считается, что именно в период термической обработки до 500 С зарождается микроструктура конечной углеродной матрицы, причем основными процессами являются разрыв нетермостойких С-О - и С-С - связей, сопряженных с С О, и дальнейшая поликонденсация углеродных атомов. [32]
Эти кислоты, как и кислоты с более удаленным расположением функциональных групп, при нагревании претерпевают внутримолекулярную дегидратацию с образованием соответствующих гетероциклических соединений. [33]
Считают, что структурирование каучука смолами осуществляется с образованием хромановых циклов при реакции метиленхинонов, получающихся при внутримолекулярной дегидратации смолы, с двойными связями в молекуле каучука, поляризованными галогенидами тяжелых металлов и другими соединениями. [34]
Кроме того, как известно, в присутствии кислот при достаточно высокой температуре спирты дегидратируются до алкенов, т.е. происходит внутримолекулярная дегидратация. Однако при проведении реакции при более низкой температуре, использовании неньшег - количества кислоты и при избытке спирта ( а также, за счет постоянной отгонки эфира с водой) удается достичь большего выхода эфира. [35]
Кроме того, как известно, в присутствии кислот при достаточно высокой температуре спирты дегидратируются до алкенов, т.е. происходит внутримолекулярная дегидратация. Однако при проведении реакции при более низкой температуре, использовании меньшего количества кислоты и при избытке спирта ( а также, за счет постоянной отгонки эфира с водой) удается достичь большего выхода эфира. [36]
За это предположение говорит то, что ди - и триарилкарбинолы ( бензгидрол, трмфенилкарбпнол), для которых невозможна внутримолекулярная дегидратация, особенно легко-восстанавливаются в углеводороды ( см. стр. [37]
Известно, что при межмолекуляряой дегидратации спирта CnH2n iOH образуется 7 4 г простого эфира ( СпШл ОаО, а при внутримолекулярной дегидратации того же количества спирта получается 4 48 л этиленового углеводорода. Какова формула исходного спирта, если выходы эфира и углеводорода количественные. [38]
Известно, что при межмолекулярной дегидратации спирта СпН2п ХОН образуется 7 4 г простого эфира ( СпН2п 1) 20 и при внутримолекулярной дегидратации того же вещества получается 4 48 л этиленового углеводорода. [39]
При этом в зависимости от соотношения спирта и H2SO4 ( 1: 1 или 2: 1), а также температуры получают преимущественно продукты внутримолекулярной дегидратации - алкены - или продукты межмолекулярной дегидратации - простые эфиры. [40]
Для фенолов эта реакция крайне затруднительна, а у алифатических спиртов вторичного и третичного строения ( и у спиртов с длинной цепью) гораздо легче протекает внутримолекулярная дегидратация с образованием олефинов. [41]
При соконденсации ди - и трифункциональных органохлорсиланов в кислой среде создаются благоприятные условия для взаимодействия ( по схеме межмолекулярной конденсации) циклических соединений строения I, образовавшихся в результате внутримолекулярной дегидратации алкил - и арилтригидрокси-силанов, с продуктами гидролитической конденсации диоргано-дихлорсиланов, имеющими линейную структуру. [42]
С помощью элементарного анализа продуктов деструкции, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного, термогравиметрического и других методов исследования было показано [121-124], что вслед за десорбцией физически адсорбированной воды при нагреве вискозных пленок и волокон ( обратимый процесс) наблюдается внутримолекулярная дегидратация глюкозидных звеньев. Внутримолекулярная дегидратация протекает интенсивно в интервале 200 - 400 С. Весьма любопытен тот факт, что, как и в случае ПАН, интрамолекулярная реакция в большей степени затрагивает рентгеноаморфные области в полимере. [43]