Cтраница 4
Аналогично описанным выше гликозидам со связью между агликоном и гликозильным остатком через атом кислорода ( 0-гликозидам) могут быть построены еще два класса производных по С-1: так называемые S-гликозиды и N-гликозиды, образующиеся из остатков моносахаридов и меркаптанов или аминов. Как и 0-гликозиды, они также могут существовать в виде четырех изомеров. Свойства гликозидов всех трех типов весьма существенно зависят от электроотрицательности и основности гетероатомов гликозидной связи. Наиболее специфичны и непохожи на остальные свойства N-гликозидов, особенно если последние образованы из первичных аминов с достаточно высокой основностью. Такие соединения легко получаются непосредственно из моносахарида и амина ( например, при непродолжительном нагревании с кислотой), а в водных растворах испытывают таутомерные превращения, аналогичные мутаротации свободных моносахаридов. Последнее особенно резко отличает такие N-гликозиды от их кислородных и серных аналогов, характеризующихся высокой стабильностью циклической системы. [46]
Производные пиримидинового гетероцикла играют чрезвычайно важную роль в живой природе. Их значение обусловлено вхождением в состав нуклеиновых кислот ДНК и РНК - основополагающих молекул жизни, элементарные звенья которых состоят из пиримидиновых и пуриновых ( см. далее) оснований. В состав нуклеиновых кислот входят три пиримидиновых метаболита: урацил 6.6 S7, тимин 6.688 и цитозин 6.690. В свободном виде часто встречается их биогенетический предшественник - оротовая кислота 6.689. Эти соединения получили общее название нуклеиновых оснований. В составе молекулы биополимера они находятся в форме нуклеотидов - фосфо-рилированных N-гликозидов ( нуклеозидов) упомянутых выше оснований. В качестве углеводной составляющей выступают при этом рибоза и 2-де-зоксирибоза. Нуклеозиды и нуклеотиды имеют свои собственные названия: уридин 6.691 и уридинфосфат 6.692, цитидин 6.693 и цитидинфосфат 6.694, тимидин и тимидинфосфат. [47]
Мономерными звеньями ДНК и РНК являются остатки нуклеоти-дов. Нуклеотиды - это фосфорные эфиры нуклеозидов, которые, в свою очередь, построены из остатка углевода - пентозы и гетероциклического основания. В РНК углеводные остатки представлены D-рибозой, в ДНК-2-D-de30Kcupu6o3ou. Таким образом, нуклеозидные остатки в ДНК и РНК относятся к классу N-гликозидов. Как уже отмечалось во Введении, в качестве гетероциклических оснований ДНК содержат два пурина: аденин и гуанин - и два пиримидина: тимин и цитозин. В РНК вместо тимина содержится урацил. Кроме того, ДНК и РНК обычно содержат так называемые минорные нуклео-тидные остатки - производные обычных нуклеотидов по основаниям или углеводному остатку, доля которых в зависимости от вида нуклеиновой кислоты колеблется от десятых процента до десятков процентов. [48]
Мономерными звеньями ДНК и РНК являются остатки нуклеоти-дов. Нуклеотиды - это фосфорные эфиры нуклеозидов, которые, в свою очередь, построены из остатка углевода - пентозы и гетероциклического основания. В РНК углеводные остатки представлены D-рибозой, в ДНК-Z-D-дезоксирибозой. Связь между углеводным остатком и гетероциклическим основанием в нуклеозиде осуществляется через атом азота в основании, т.е. с помощью К-гликозидной связи. Таким образом, нуклеозидные остатки в ДНК и РНК относятся к классу N-гликозидов. Как уже отмечалось во Введении, в качестве гетероциклических оснований ДНК содержат два пурина: аденин и гуанин - и два пиримидина: тимин и цитозин. В РНК вместо тимина содержится ураци. Кроме того, ДНК и РНК обычно содержат так называемые минорные нуклео-тидные остатки - производные обычных нуклеотидов по основаниям или углеводному остатку, доля которых в зависимости от вида нуклеиновой кислоты колеблется от десятых процента до десятков процентов. [49]