Межмолекулярная дегидратация
Cтраница 3
 |
Влияние среднего размера зерна катионита на скорость реакции. [31] |
По мнению Торнтона и Гейтса [ 3.1 в негидратированных катионитах сульфогруипы, благодаря своему сильному протонному донорно-акцеп-торному взаимодействию, образуют высокоактивные сетчатые структуры, из нескольких сульфогрупп, связанных водородными связями, которые могут разрушаться под воздействием высокополярных соединений типа воды, обусловливая снижение активности катализатора. Аналогичные явления, очевидно, имеют место и при межмолекулярной дегидратации, метилового и ту т-бутилового спиртов на сульфокатионитах. [32]
Все эти реакции сильно эндотермичны, и ниже 300 С их равновесие полностью смещено влево. При повышении температуры до 500 - 600 С сначала происходит межмолекулярная дегидратация кислоты с образованием ангидрида. Равновесие внутримолекулярной дегидратации смещается в сторону кетена только при 600 - 800 С. [33]
Все эти реакции сильно эндотермичны, и ниже 300 С их равновесие полностью смещено влево. При повышении температуры до 500 - 600 С сначала происходит межмолекулярная дегидратация кислоты с образованием ангидрида. Равновесие внутримолекулярной дегидратации смещается в сторону кетена только при 600 - 800 С. [34]
Особо необходимо остановиться на дегидратации а-гликолей. При действии водоотнимающих средств или при гидролизе этилен-хлоргидрина может происходить или межмолекулярная дегидратация, или внутримолекулярная. [35]
Группа Si - ОН относительно стабильна, если при атоме углерода, связанном с кремнием, имеется галоген, например хлор. Так, ( СН3 - СНС1) ( CoHsbSi - ОН труднее подвергается межмолекулярной дегидратации, чем триэтилсиланол. [36]
Этим путем получают все необходимое количество некоторых эфиров, например диизо-пропилового, диаллилового и дибутилового. Однако диэтиловый эфир применяется настолько широко, что его приходится получать специально - путем межмолекулярной дегидратации этилового спирта. [37]
При рассмотрении процессов гидролиза хлорпроизводных и гидратации олефинов было установлено, что наряду с основной реакцией образования спиртов побочно получаются простые зфиры ( диэтиловый, диизопропиловый и др.) - Этим путем получают все необходимое количество некоторых эфиров, например диизопро-пилового, диаллилового и дибутилового. Однако диэтиловый эфир применяется настолько широко, что его приходится получать специально - путем межмолекулярной дегидратации этилового спирта. [38]
Все полученные тем или иным способом непредельные алкенилсиландиолы являются кристаллическими телами, легко претерпевающими межмолекулярную дегидратацию от малейших следов щелочи. В зависимости от условий конденсации этих диолов при этом образуется маслоподобные жидкости, состоящие или из линейных, или из циклических полисилоксанов. [39]
Для предотвращения чрезмерного развития этих реакций обра - - тимые процессы дегидратации не следует доводить до высокой степени конверсии. В процессах образования кетена из уксусной кислоты происходит увеличение объема, и, следовательно, повышению равновесной конверсии способствует пониженное давление. При межмолекулярной дегидратации давление такого влияния не оказывает. [40]
Максимальный выход ( 18 5 %) этой фракции наблюдается при нагревании на водяной бане смеси диметилвинилкарбинола с 10 % водным раствором бисульфата калия в течение восьми часов. В терпеновой фракции были обнаружены линалоол, гераниол, фарнезол ( или нероли-дол), терпингидрат и изогераниол. На основании результатов этих опытов авторы пришли к заключению, что в кислой среде диметилвинилкарбинол претерпевает аллильную изомеризацию с образованием равновесной смеси первичного и третичного спирта, внутримолекулярную дегидратацию ( образование изопрена), межмолекулярную дегидратацию ( образование непредельных простых эфиров), димеризацию и тримеризацию, приводящие к образованию моно - и дитерпеновых спиртов, и, наконец, гидратацию. [41]
НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ КАТАЛИЗА КАТИОНИТАМИ на примере реакции метилового и трет-бутилового спиртов. Исследована кинетика реакции межмолекулярной дегидратации метилового и грег-бутилового спиртов в присутствии сульфокатионитов. Установлены частные порядки по спиртам, равные первому. Скорость реакции в присутствии микропористого катионита КУ-2-8 падает с увеличением его степени сшивки и с увеличением размера зерна катионита выше 300 мк. Для макропористого катионита типа КУ-23 наблюдается противоположный эффект от степени сшивки и отсутствие влияния размера зерна на скорость реакции. [42]
Страницы: 1 2 3