Cтраница 4
Из описанных экспериментов следует поразительный вывод, что реакция гидратирования не может быть реакцией, обратной дегидратированию спиртов, согласно принципу микроскопической обратимости. Так, порядок величины энтропии активации AS для гндратировагшя изо-бутилена, 2-метнлбутена - 2 и метилциклопентена примерно составляет 0 кал / град моль, в то время как для дегидратирования соответствующих третичных спиртов AS приблизительно равна от - 15 до - 20 кал / град моль. Следовательно, эти два типа реакций не могут проходить через одинаковое переходное состояние. [46]
![]() |
ИК-полоса связи.| Схематическое изображение ИК-спек. [47] |
Рассмотрим некоторые из результатов, полученные в нашей лаборатории при хемосорбции на типичных окисных катализаторах дегидрирования и дегидратирования спиртов. [48]
Поскольку введение макроионов увеличивает энтальпию активации, ускорение реакции ( уменьшение AG) полимерными добавками является энтропийным и обусловлено дегидратированием активированных комплексов. Это уменьшение ( порядка 20 мл моль) объясняется тем, что двухзарядный полимерный комплекс кобальта более гидрофобен, чем однозарядный активированный комплекс, вследствие чего возрастает объем, занимаемый реагентами. [49]
![]() |
Спектры поглощения облученных. [50] |
Сопряженные двойные связи, необходимые для образования хромофорных групп, в случае радиолиза глюкозы могут образоваться в результате дегидрирования и дегидратирования. [51]