Дегидрирование - борнеол
Cтраница 1
Дегидрирование борнеолов проводят при температуре 180 - 200 С. Поэтому для обеспечения достаточно быстрого процесса важен не только подогрев аппарата до заданной температуры, но и восполнение поглощенного тепла. Обычно обогрев аппарата осуществляют через рубашку водяным, паром с давлением около 20 ат или другим теплоносителем. В качестве теплоносителя одно время применяли тяжелые цилиндровые масла с высокой температурой вспышки, ныне применяют высокотемпературный органический теплоноситель ( ВОТ) - смесь дифе-нила и дифенилоксида. Во избежание кристаллизации камфары в трубах, кранах и других соединениях, их также обогревают до температуры около 200 С. [1]
Дегидрирование борнеола протекает без побочных реакций, а механические потери при перегонке камфары сравнительно невелики, следовательно, выход камфары получается высоким: из 100 массовых частей технических борнеолов получают 92 - 95 массовых частей камфары в пересчете на безводные продукты. Так как превращение камфена в эфир изоборнеола и гидролиз эфира протекает почти количественно, то, как правило, выход камфары составляет 100 - 103 % от массы переработанного камфена, или 89 - 92 % от теоретического. [2]
Дегидрирование борнеола и изоборнеола ведут так же, как это описано выше, в присутствии катализатора - основной углекислой меди - и антренера - толуола или ксилола. [3]
Дегидрированием борнеола получается камфора. [4]
Реакция дегидрирования борнеола и изоборнеола обратима: при нагревании камфары с водородом в присутствии тех же катализаторов происходит гидрирование камфары, она присоединяет водород и превращается в смесь борнеола и изоборнеола. [5]
 |
Установка для проведения лабораторных работ по дегидрированию борнеолов. [6] |
Условия дегидрирования борнеола в паровой фазе резко отличаются от условий дегидрирования в жидкой фазе, поэтому катализаторы, используемые для парофазного процесса, испытываются по иной методике. [7]
Протекание дегидрирования борнеолов по уравнению реакций первого порядка в заключительном периоде приводит к тому, что в камфаре, как правило, остается немного непрореагировавшего борнеола ( гл. [8]
Кинетику дегидрирования борнеолов в паровой фазе при 180 - 280 С на медно-никелевых катализаторах того же состава изучали Нестеров, Радбиль и Рудаков [101] и получили иное соотношение между константами скоростей дегидрирования борнеолов. [9]
При дегидрировании борнеолов в паровой фазе реакция заканчивается не полным превращением борнеолов в камфару, а подвижным равновесием между борнеолами, с одной стороны, камфарой и водородом - с другой. С повышением температуры равновесие сдвигается в сторону камфары. Судя по анализам камфары, полученной парофазным методом, можно утверждать, что при 250 - 260 С реакция практически количественно сдвинута в сторону камфары. [10]
При дегидрировании технических борнеолов с влажностью 4 5 - 5 5 % на медно-никелевом катализаторе с размером отдельных гранул 1 5 - 2 см в поперечнике объемная скорость пароз изоборнеола составляет 70 - 100 м3 / м3 час. Испаритель и контактор имеют индукционный обогрев. Чтобы обеспечить взрыво - и пожаробезопасность, пря пуске и остановке пропускают углекислоту через всю систему аппаратов. [11]
Так как дегидрирование борнеолов протекает без побочных реакций, а механические потери при перегонке камфары сравнительно невелики, выход камфары при дегидрировании получается высокий: из 100 весовых частей технических борнеолов получают 92 - 95 весовых частей камфары в пересчете на безводные продукты. Так как превращение камфена в эфир изоборнеола и омыление эфира протекает почти количественно, то, как правило, выход камфары составляет 100 - 103 % от веса переработанного камфена, или 89 - 92 % от теоретического. [12]
Непрерывный процесс дегидрирования борнеолов в паровой фазе имеет большие преимущества перед периодическим процессом. [13]
Парофазный процесс дегидрирования борнеолов был известен уже в начале столетия, изучался многими исследователями и имеет явные преимущества перед жидкофазным, но промышленное внедрение его произошло почти на 50 лет позднее внедрения жидкофазного процесса. [14]
Однако процесс дегидрирования борнеола связывают с именем финского ученого Аскана, разработавшего жидкофазный процесс дегидрирования бернеолов, на основе которого в Германии вскоре после первой мировой войны было поставлено крупное заводское производство камфары. Позднее он был усовершенствован на основе работ В. Е. Тищенко, М. А. Грехнева, Ю. С. Залкинда и др. и с 1937 г. применяется в промышленности для дегидрирования изоборнеола, полученного из скипидара. [15]
Страницы: 1 2 3