Cтраница 3
Камфора входит в состав эфирных масел: базиликового, камфорного шалфея, камфорного лавра, скипидара из хвойных пород деревьев, придает их запаху приятную свежесть. В промышленности камфору получают дегидрированием борнеола, извлекаемого из масла сибирской пихты, а также синтетическим путем из ос-пинена. [31]
В работах, посвященных изучению кинетики дегидрирования борнеолов в жидкой фазе, при 150 - 180 С на медном и медно-никелевом катализаторах ( 1 моль Ni и 3 5 моля Си), полученных восстановлением их углекислых со - ieft, Головин, Выродов, Коротов [46] приводят данные о том, что на медном катализаторе константа скорости и энергия активации дегидрирования изо-борнеола, больше, чем константа скорости и энергия активации борнеола. На медно-никелевом же катализаторе энергии активации дегидрирования обоих спиртов равны, но константа скорости дегидрирования борнеола в 4 раза больше, чем у изоборнеола. На этом основании авторы делают вывод, что медный катализатор целесообразно применять для дегидрирования изоборнеола, а медио-никелевый для дегидрирования борнеола. [32]
Полученный борнеол можно дегидрировать разбавленной азотной кислотой или хлором, или двухр ом окислы ми солями с серной кислотой. Однако при этом неизбежны потери вслед - - ствне частичного осмоления. Гораздо лучшие результаты дает дегидрирование борнеола в растворе чистого ксилола мелкой осажденной медью в качестве катализатора. [33]
В течение всего процесса в аппарате должна оставаться часть растворителя, так как конденсирующийся в холодильнике растворитель предохраняет его от закупорки твердыми борнеолами и камфарой. Таким образом, растворитель выполняет несколько назначений: он растворяет борнеолы, с его помощью удаляется вода, он предотвращает осаждение борнеола и камфары на холодных частях аппарата и трубопроводах, по которым отводится водород. Без растворителя немыслимо проведение жидкофазного процесса дегидрирования борнеолов. [34]
В течение всего процесса в аппарате должна оставаться часть растворителя, так как конденсирующийся в холодильнике растворитель предохраняет его от закупорки твердыми борнеолами и камфарой. Таким образом, растворитель выполняет несколько назначений: он растворяет борнеолы, с его помощью удаляется вода, он предотвращает осаждение борнеолов и камфары на холодных частях аппарата и трубопроводах, по которым отводится водород. Без растворителя немыслимо проведение жидкофазного процесса дегидрирования борнеолов. [35]
В работах, посвященных изучению кинетики дегидрирования борнеолов в жидкой фазе, при 150 - 180 С на медном и медно-никелевом катализаторах ( 1 моль Ni и 3 5 моля Си), полученных восстановлением их углекислых со - ieft, Головин, Выродов, Коротов [46] приводят данные о том, что на медном катализаторе константа скорости и энергия активации дегидрирования изо-борнеола, больше, чем константа скорости и энергия активации борнеола. На медно-никелевом же катализаторе энергии активации дегидрирования обоих спиртов равны, но константа скорости дегидрирования борнеола в 4 раза больше, чем у изоборнеола. На этом основании авторы делают вывод, что медный катализатор целесообразно применять для дегидрирования изоборнеола, а медио-никелевый для дегидрирования борнеола. [36]
В качестве катализатора использованы таблетки из смеси углекислых солей меди и никеля. Основные углекислые соли в самом начале процесса, выделяя воду и углекислый газ, образуют окиси меди и никеля. К положительным свойствам катализатора следует отнести возможность его применения в присутствии паров воды и небольшого количества воздуха, который крайне вреден для металлических и скелетных катализаторов. При дегидрировании технических борнеолов с влажностью 4 5 - 5 5 % над катализатором с размером зерен 1 5 - 2 см в поперечнике объемная скорость паров изоборнеола составляет 70 - 100 м3 / м3 час, а время контакта от 35 до 50 секунд. Срок службы катализатора в этих условиях составляет около 1000 часов. [37]
Условия этих реакций более благоприятны, чем при переработке изоборнилацетата. VI), и относительно большая устойчивость борнеола к реакциям дегидратации позволяет не опасаться этой реакции при дегидрировании в паровой фазе. Неблагоприятным фактором является более медленная реакция дегидрирования борнеола, чем изоборнеола, но для такого дорогого продукта, как камфара из пихтового масла, это не имеет существенного значения. [38]
Кинетику дегидрирования борнеолов в паровой фазе при 180 - 280 С на медно-никелевых катализаторах того же состава изучали Нестеров, Радбиль и Рудаков [101] и получили иное соотношение между константами скоростей дегидрирования борнеолов. В результате этого с увеличением температуры обе константы сближаются и при 280 С наступает равенство констант. При более высокой температуре константа скорости дегидрирования борнеола должна превысить константу скорости дегидрирования изоборнеола. [39]