Дегидрирование - смесь
Cтраница 3
В другой работе [6] дегидрированию подвергался цимол, полученный при сернокислотном алкилировании толуола пропиленом, на катализаторе стирол-контакт при разбавлении сырья водяным паром. Материалов по дегидрированию смеси м - и гс-цимолов в литературе нет. [31]
Такой случай встречается довольно редко. Например, при дегидрировании смеси бутан - бутилен бутадиен ( С) в основном образуется из бутилена ( В), а скорость его образования из бутана ( А) незначительна. [32]
Метилбутадиен, или изопрен, получается труднее, чем бутадиен. В промышленности применяют способ дегидрирования смеси изопентана с изопентеном, а также способ, основанный на конденсации изобутилена с формальдегидом. [33]
На этом же катализаторе было изучено дегидрирование смесей циклогексанол-циклогексанон с целью определить целесообразность предварительного разделения этих продуктов. [34]
В катализе большое значение имеют процессы, связанные с превращением многокомпонентных смесей сложного состава. К ним принадлежит большинство процессов переработки нефти и нефтяных фракций, такие как различные варианты каталитического ри-форминга, каталитический крекинг, дегидрирование смесей олефи-нов и ряд других. В недалеком будущем с такими процессами будут связаны способы получения синтетических жидких топлив. [35]
Из рис. 5 видно, что активность катализаторов быстро восстанавливается при проведении над ними циклогексана, не содержащего тиофена. По данным радиометрического анализа это восстановление активности сопровождается удалением серы с катализатора, что подтверждает предположение о равновесии между процессом отложения серы на катализаторе и ее удалением в условиях дегидрирования смесей циклогексана и тиофена. Однако особо следует отметить тот интересный факт, что катализаторы, активность которых в результате регенерации достигла первоначального уровня, оказывается ( см. таблицу, графу 14), содержат значительные количества серы, в среднем составляющие около 40 % от содержания серы в катализаторе до регенерации. По-видимому, это связано с необратимым отложением серы на носителе. Однако этот вопрос требует дополнительного исследования. [36]
Определенный интерес представляют оценки методов промышленного производства продуктов тяжелого органического синтеза, при наличии нескольких альтернативных путей их получения. Так, для производства фенола подтверждается общепринятая точка зрения на преимущество кумольного метода, хотя авторам известны технико-экономические подсчеты в пользу итальянского процесса, где исходным продуктом является толуол, а также в пользу метода американской ф Ирмы Scientific Design, основанного на дегидрировании смеси циклогексанола и циклогексанона. При рассмотрении различных методов получения капролактама выбор процесса синтеза ставится в зависимость от местных условий. Оценивая различные пути получения линейных а-олефинов, авторы указывают на такое важное преимущество алюминийорганического синтеза из этилена, как возможность регенерации исходного триэтилалюминия ректификацией и возвращения его в цикл. Из многочисленных различных методов получения ацетона наиболее эффективным считается жидкофазное окисление пропилена в присутствии палладиевого катализатора. [37]
Циклогексанон, который всегда присутствует в циклогек-саноле, полученном окислением циклогексана, не оказывает дезактивирующего действия на окисные катализаторы. При дегидрировании на медно-магниевых катализаторах ( 350 С) исходный продукт также содержит обычно 10 - 15 % циклогексанона. Однако дегидрирование смесей циклогексанон-циклогексанол на металлических цинкжелезных катализаторах не было изучено. Высказывались предположения, что при высокой температуре ( 420 - 430 С), при которой протекает дегидрирование на цинкжелезных катализаторах, циклогексанон, вводимый с исходным сырьем, будет преимущественно подвергаться реакциям конденсации, что приведет к увеличению количества побочных продуктов и падению активности катализатора. [38]
Практического применения метод дегидрирования изопентана в изоамилены в присутствии разбавителей не получил, по-видимому, вследствие сложности рекуперации последних. Необходимо отметить, однако, интересный метод с использованием в качестве разбавителя н-бутана. Как показали исследования, при дегидрировании смеси, w - бутана и изопентана в весовом соотношении 1: 1 3 на катализаторе К-5, при 580 С выход изоамиленов и изопрена на пропущенный изопентан увеличился до 13 5 отн. Аналогичный прием был предложен в процессе одностадийного дегидрирования изопентана по методу фирмы Гудри. [39]
В обеих описанных выше реакциях муравьиная кислота практически не образуется. Достоинством каждого из этих процессов, и прежде всего процесса с молибдатом железа, являются высокая конверсия и высокий выход. Недостаток молибда-та железа состоит в том, что он сохраняет активность не так долго, как серебряная сетка в дегидрировании смесей, обогащенных метанолом. [40]
Бутадиен, бутены и бутан невозможно разделить на отдельные компоненты с помощью обычной перегонки на ректификационных колоннах, так как их температуры кипения очень близки и различаются на 2 - 4 С. Для их разделения используют технику экстракциоииой перегонки. Некоторые растворнгелн - ДМФА, N-метилпирролидон, фурфурол - избирательно поглощают бутадиен, откуда он и выделяется при вакуумной перегонке. Дополнительное количество бутадиена получается дегидрированием смеси бутенов и бутана над Сг2Оз / А12Оз при 650 С. [41]
В табл. 1 приводятся данные по дегидрированию н-гексана на промышленном катализаторе К-5. Как следует из приведенных данных, суммарная степень превращения н-гексана возрастает с увеличением температуры и с уменьшением объемной скорости. При этом выход алкенов проходит через максимум, в то время как выход ароматических углеводородов и продуктов крекинга непрерывно возрастает. Это подтверждается и данными по дегидрированию гексан-гексеновых смесей. [42]
 |
Влияние продолжительности нагрева на глубину дегидрирования изобутана при различных температурах. [43] |
Так, при 600 С для получения максимальной конверсии ( 30 %) к-бутан подогревают в течение 2 сек, а изобутан достигает максимальной конверсии ( 33 %) только после нагрева в течение 4 сек. Аналогичная разница наблюдается и при других температурах, например, при 500 С продолжительность нагрева составляет соответственно 5 и 30 сек. Это различие в реакционной способности, в зависимости от продолжительности нагрева, не позволяет рекомендовать метод дегидрирования смеси бутанов. [44]
Дегидрирование, по сравнению с реакцией гидрирования, является более сложным процессом, который сопровождается побочными реакциями. Циклопентано-вые углеводороды превращаются в ароматические углеводороды в гораздо меньшей степени, чем циклогек-сановые углеводороды. Роуэн [16] рекомендует проводить дегидрирование при небольшой концентрации водорода ( 3 % в газе-носителе), что подавляет реакцию дегидрирования циклопентановых углеводородов и не оказывает существенного влияния на дегидрирование циклогексановых углеводородов. Клесмент [18] также использовал при дегидрировании инертный газ, содержащий 5 % водорода; он отмечает также, что в этих условиях происходит гидрирование олефинов. В общей схеме анализа сложной смеси углеводородов Роуэн предусматривает проведение дегидрирования смеси изопарафинов и нафтенов с целью селективного определения содержания циклогексановых углеводородов по зонам образующихся ароматических углеводородов, а также гидрирование при комнатной температуре для селективного превращения олефинов в соответствующие парафины. [45]
Страницы: 1 2 3 4