Дегидрирование - алкан
Cтраница 1
Дегидрирование алкана на платине приводит к образованию алкена. Этот алкен диффундирует к кислотному активному центру, где происходит скелетная изомеризация. Изомеризовавпшйся алкен снова переходит на5 активный центр платины, где протекает гидрирование с образованием изоалкана. [1]
Дегидрирование алканов в алкены на платине и циклизация алкенов на оксиде алюминия также с образованием пяти-членного цикла. [2]
Дегидрирование алканов служит основным источником алкенов в промышленности. В качестве катализатора применяют триоксид хрома. Из этана так получают этилен, из н-бутана - бутены, а из изобутана - изобутилен. [3]
Дегидрирование алкана на платине приводит к образованию алкена. Этот алкен диффундирует к кислотному активному центру, где происходит скелетная изомеризация. Изомеризовавшийся алкен снова переходит на активный центр платины, где протекает гидрирование с образованием изоалкана. [4]
Дегидрирование алканов было предложено [114] сопрягать с окислением водорода, продиффундировавшего через мембрану из палладия или палладиевого сплава. Из этана под давлением 8 7 - 105 Па при 725 К на внутренних стенках трубки из сплава палладия с 25 % ( масс.) серебра, вокруг которой находилась смесь азота с 0 7 % ( об.) кислорода при давлении 7 - Ю5 Па, было получено до 0 7 %) ( об.) этилена. [6]
Дегидрирование алканов и цикланов. [7]
Дегидрирование алканов в алкены на платине и циклизация алкенов на оксиде алюминия также с образованием пяти-членного цикла. [8]
Реакции дегидрирования алканов С3 - С5 до алкинов треоуют тепла примерно 70 ккал / моль, для С2Н6 и СН4 - соответственно 74 и 90 ккал / моль алкина. Дегидрирование алкенов до алкинов требует тепла меньше: для реакций 13 - 15 - около 40 ккал / моль алкина, для 9 - 12 - около 42, 51, 54 и 56 ккал / моль алкина или водорода. Необходимо отметить, что расход тепла с ростом числа атомов углерода в алкене увеличивается в противоположность реакциям дегидрирования алканов. Максимальное значение теплового эффекта реакций 1 - 3, 9 и 10 находится при температуре выше 1500 К, для остальных реакций максимальные значения изменяются в пределах температур 1100 - 1000 К. [9]
Процесс дегидрирования алканов для производства алкенов и диенов был разработан фирмой Гудри во время второй мировой войны в результате поисков экономичных способов удовлетворения потребности США в бутадиене. Процесс был разработан на сравнительно поздней стадии осуществления программы создания промышленности синтетического каучука, и поэтому в тот период были построены лишь две промышленные установки. Установка, построенная на заводе Сан ойл в Толидо ( шт. Огайо) с использованием имевшегося оборудования, эксплуатировалась до конца войны, после чего была демонтирована. Новая установка, построенная на нефтеперерабатывающем заводе Стандарт оф Калифорния в Эль-Сегандо, шт. Калифорния, была пущена в январе 1944 г. Ее эксплуатируют до настоящего времени, вырабатывая бутадиен и бутены. Однако в военное время бутадиен получали главным образом при помощи процессов, которые в тот период оказались более подготовленными для промышленного внедрения, а именно дегидратацией - дегидрированием этанола ( несмотря на дороговизну этого метода) и дегидрированием бутенов. Второстепенное значение имели различные термические процессы и каталитическое дегидрирование бутана, при которых образуется побочный бутадиен. [10]
На практике дегидрирование алканов С4 и С5 осуществляется как в стационарном, так и в подвижном слое катализатора. Очевидно, что из-за частой смены циклов контактирования и регенерации требуется создание системы из нескольких реакторов, работающих попеременно. [11]
 |
Дегидрирование алканов в алкены. [12] |
Для случая дегидрирования алкана в диен уравнение имеет более сложную форму; член уравнения, отражающий влияние давления, входит во второй степени. [13]
Возможно реакция дегидрирования алканов, выражающаяся в отщеплении двух атомов водорода от двух соседних углеродных атомов в первичной стадии, протекает тоже специфично и наблюдать ее мешают только применяемые в этих случаях кислотные катализаторы и очень высокие температуры, приводящие к тому, что исследователи фиксируют только результаты вторичных превращений. [14]
Схема механизма дегидрирования алканов в алкены под влиянием серы, сопровождаемого выделением сероводорода, предложена Брюсом и Хиншельвудом [125] в 1919 г. Однако с такой схемой трудно согласиться, в частности потому, что атомарная сера в изученных авторами условиях ( 320 - 350 С) не образуется. [15]
Страницы: 1 2 3 4