Cтраница 3
Методом окислительного дегидрирования из производных о-то-луидина или из алкилированных аминов также могут быть получены N-алкилиндолы. [31]
Реакцию окислительного дегидрирования часто используют для получения ароматических и гидроароматических углеводородов, а также их винильных производных из циклоалканов. [32]
Механизм окислительного дегидрирования, промотированного галогенами, отличен от механизма процесса в присутствии только молекулярного кислорода. Предполагают [144], что начальные стадии дегидрирования парафинов смесями Ог На12 связаны с диссоциацией молекулы галогена на атомы. Эти атомы реагируют с углеводородом, образуя алкильный радикал и молекулу галогеноводорода. Взаимодействие второй молекулы галогена с алкильным радикалом дает алкилгалогенид, при дегидрогало-генировании которого и формируется непредельная связь. Роль кислорода, по мнению [144], заключается лишь в окислении галогеноводорода до галогена и воды. [33]
Процесс окислительного дегидрирования иодом н-бутана и изо-пентана в диены является одностадийным и характеризуется высоким выходом и селективностью. [34]
Процесс окислительного дегидрирования протекает при значительно более низких температурах 400 - 550 С и более высоких парциальных давлениях олефина, чем обычное дегидрирование. На селективность процесса благоприятное влияние оказывает разбавление исходного олефина парами воды. [35]
Процесс окислительного дегидрирования иодом к-бутана и изо-пентана в диены является одностадийным и характеризуется высоким выходом и селективностью. Показано, что он идет по сво-боднорадикальному нецепному механизму. Инициирование реакции происходит при диссоциации молекулы иода. Атомарный иод отрывает атом водорода от молекулы углеводорода, в результате чего образуется алкильный радикал. Возникший алкильный радикал взаимодействует с молекулярным иодом с образованием алкилиодида и атомарного иода. Далее происходит термический распад алкилиодида на олефин и иодоводород. Атомарный иод ре-комбинирует в молекулярный. [36]
![]() |
Температурная зависимость изобарно-изотермического потенциала реакций дегидрирования углеводородов. [37] |
Процессы окислительного дегидрирования имеют тепловой эффект, зависящий от доли реакций окисления и собственно дегидрирования. [38]
Недостатком окислительного дегидрирования с акцептированием водорода кислородом является необходимость соблюдения особых мер безопасности во избежание взрыва углеводородов и образования в процессе реакции кислородсодержащих соединений. Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями: в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбонильные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода. [39]
Реакции окислительного дегидрирования могут протекать при более низких температурах, чем обычное ( прямое) дегидрирование на оксидных ( например, алюмохромовых) катализаторах. При этом понижение температуры реакции до некоторого предела приводит - к повышению селективности. [40]
![]() |
Сопоставление реакционной способности олефинов при их окислении на молибдате висмута при 460 С с относительной скоростью отрыва аллильного водорода радикалом СН3 в изооктане при 65 С. [41] |
Кинетика окислительного дегидрирования буте-нов на молибдате висмута описывается уравнением первого порядка по олефину и нулевого - по кислороду. Это можно объяснить тем, что скорость процесса определяется скоростью взаимодействия углеводорода с адсорбированным кислородом, почти полностью заполняющим поверхность. При окислительном дегидрировании высших олефинов на указанном катализаторе порядок по кислороду несколько повышается и наблюдается торможение реакции образующимся диеном. [42]
Процесс окислительного дегидрирования этана с высокой степенью конверсии сравнительно легко осуществим. [43]
Исследования окислительного дегидрирования изопентенов в изопрен показывают, что для этого процесса эффективны такие же Катализаторы, какие применяются при дегидрировании н-бутиленов. [44]
Механизм окислительного дегидрирования спиртов также следует рассматривать с позиций трех возможных направлений реакции. [45]