Окислительное дегидрирование - углеводород
Cтраница 2
В то время как смешанный олово-сурьмяный катализатор обладает высокой активностью при окислительном дегидрировании углеводородов, окись сурьмы практически не катализирует эти реакции, а окись олова катализирует их в самой ничтожной степени. Последнее обстоятельство, по-видимому, объясняет тот факт, что в оценке оптимального соотношения окислов Sb и Sn существуют известные противоречия. [16]
Высокие выходы целевых продуктов при минимальных энергетических затратах обеспечивают высокую экономическую эффективность процессов окислительного дегидрирования углеводородов. [17]
По целому ряду причин, которые будут рассмотрены ниже, метод получения изопрена окислительным дегидрированием углеводородов С5 не нашел еще практического применения. Наиболее перспективными вариантами данного метода является одностадийное получение изопрена из изопентана в присутствии иода и дегидрирование изоамиленов с участием кислорода. [18]
Кислотно-основные катализаторы используют не только в реакциях окисления, ио также и в процессах окислительного дегидрирования углеводородов. Прежде всего здесь следует упомянуть работы [425-444] по исследованию каталитических свойств оксида алюминия в окислительном дегидрировании алкилароматических углеводородов, в частности зтилбензола в стирол. Показано, что активность А1203 в данной реакции связана с ее кислотностью [430, 439, 440], которую можно варьировать различными добавками, а также и условиями генезиса катализатора. Сделан вывод [442], что реакция протекает с участием льюисовских кислотных центров. [19]
Кислотно-основные катализаторы используют не только в реакциях окисления, ио также и в процессах окислительного дегидрирования углеводородов. Прежде всего здесь следует упомянуть работы [425-444] по исследованию каталитических свойств оксида алюминия в окислительном дегидрировании алкиларомагических углеводородов, в частности зтилбен-зола в стирол. Показано, что активность А1203 в данной реакции связана с ее кислотностью [430, 439, 440], которую можно варьировать различными добавками, а также и условиями генезиса катализатора. Сделан вывод [442], что реакция протекает с участием льюисовских кислотных центров. [20]
Нужно, однако, заметить, что проблема путей подбора и поиска оптимальных гетерогенных катализаторов окислительного дегидрирования углеводородов нуждается в. В этой проблеме одним из центральных следует считать вопрос о механизме элементарных актов взаимодействия дегидрируемого вещества с поверхностью катализатора. В общем случае возможны три типа поверхностных реакций, конкурирующих между собой. Одни из них связаны с одновременным отщеплением двух атомов водорода от соседних реагирующих групп под влиянием поверхностного кислорода. Другие отражены реакциями, при которых стадии распада С - Н - связей разделены во времени -, в силу чего на поверхности появляются свободные гидроксилы. Третий тип представлен раздельными реакциями дегидрирования углеводорода с выделением атомов водорода в газовую фазу и последующего окисления его на твердой поверхности. [21]
Хлориды [37], фосфаты [454] различных металлов, алюмосиликаты [455] также проявляют каталитическую активность в реакциях окислительного дегидрирования углеводородов. [22]
В предыдущих главах были рассмотрены каталитические свойства катионных форм цеолитов в реакциях гидрирования, дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования углеводородов, т.е. в реакциях, относящихся к окислительно-восстановительному типу. Исследования, проведенные в лабораториях разных стран в последние 15 - 20 лет, показали, что не только цеолиты, но и кислотно-основные катализаторы других типов, например соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных зле ментов, также проводят различные реакции гидрирования и дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования, т.е. реакции с участием водорода и кислорода. [23]
Скоростная киносъемка процесса сгорания топлива в двигателе показала [320], что действие противодымных присадок, содержащих барий и другие щелочноземельные металлы, заключается в ингибировании процессов окислительного дегидрирования углеводородов топлива, а не в снижении температуры сгорания сажи, как полагали ранее. Авторы работы [329] считают также, что барий способен активно ингибировать и процессы дегидрирования углеводородов топлива. По мнению авторов работы [330], действие противодымных присадок двояко: они могут и диспергировать сажу ( без какого-либо изменения ее количества в выхлопных газах), и промотировать процесс сгорания топлива, уменьшая тем самым общее содержание сажи в отработанных газах. [24]
 |
Результаты испытаний дизельного топлива ДЛ с противодымными присадками на двигателе ОД-9. [25] |
Результаты проведенной недавно скоростной киносъемки процесса сгорания топлива в двигателе показали253, что действие противодымных присадок, содержащих барий и другие щелочноземельные металлы, заключается в ингибировании процессов окислительного дегидрирования углеводородов топлива, а не в снижении температуры сгорания сажи, как полагали ранее. [26]
В монографии сделана попытка обобщить результаты работ, проведенных в нашей лаборатории, а также литературные данные по каталитическим свойствам катионных форм цеолитов и других твердых тел кислотно-основной природы в реакциях гидрирования, дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования углеводородов. [27]
Подобно цеолитам, содержащим катионы непереходных элементов, соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, также проявляют активность не только в реакциях гидрирования-дегидрирования, но и в реакциях с участием кислорода: в окислении и окислительном дегидрировании углеводородов. Было показано, что активность и селективность катализатора в окислительных реакциях зависят от соотношения кислотно-основных свойств исходных веществ, продуктов реакции и поверхности катализатора. [28]
Таким образом, катионные формы цеолитов, не содержащие переходных элементов, способны проводить с большей или меньшей селективностью реакцию окислительного дегидрирования различных углеводородов: алканов и алкенов, нафтеновых и алкилароматических. Активность в реакции окислительного дегидрирования углеводородов проявляют как щелочные, так и щелочноземельные, а также декатионированные формы цеолитов. При этом, в отличие от реакций дегидрирования и окисления углеводородов, когда повышение степени декатионирования цеолитов приводило к росту их каталитической активности, в реакции окислительного дегидрирования такая закономерность проявляется не всегда. [29]
В результате последовательных реакций образования г. дропе-рекиси, ее разрушения сульфидами и разложения вторичного ароматического спирта в условиях жндкофазного окисления с образованием олефиновой структуры и ароматической с рукгуры по реакциям ( 26) и ( 30) молекула нафтено-ароматическсго углеводорода постепенно превращается в более ароматичный углеводород. В итоге такого регулирующего воздействия в режиме инги-бированного окисления создают благоприятные условия для направленного окислительного дегидрирования нафтеноароматических углеводородов. [30]
Страницы: 1 2 3