Cтраница 4
Эту еакцию, как и дегидрогалогенирование ( см. разд. Она также может протекать как по моно-юлекулярному ( Е), так и по бимолекулярному ( Е2) механизмам подчиняется тем же общим закономерностям, что и дегидро - 1л огенирование. [46]
Как видно из табл. ЮЗ, в условиях каталитического рифор - миш а наиболее легко и быстро протекают реакции дегидрирования гомологов циклогексана. Относительно этой реакции скорость ароматизации из пятичленных нафтенов примерно на порядок ниже. Наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидро - циклизация парафинов, скорость которой ( на два порядка ниже) лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. [47]
Процесс платформинга осуществляется на платиновом катализаторе. Носителем платины служит обычно активированный уголь, причем содержание платины не превышает 1 % по весу. В этом процессе водород, выделяющийся при реакциях дегидро генизации, почти полностью гидрирует углистые вещества, образующиеся в процессе и способные отлагаться на катализаторе. Бла годаря этому катализатор длительное время сохраняет активность, и пробег установки может достигать 170 - 220 суток и даже более. [48]
Ими показано, что при контактировании циклогексанола при 400 и 450 в присутствии окиси алюминия и силикагеля образуется, в основном, 1-метилциклопентен - 1; аналогичное действие оказывает окись бериллия. Двуокись титана наряду с изомеризацией циклогексена в метилциклопентен, дегидрирует его до бензола. Окись хрома, трехокись ванадия и закись марганца вызывают лишь дегидро генйзацию его до бензола. Исследование продуктов изомеризации циклогексена над окисью бериллия при 400 с помощью спектров комбинационного рассеяния [437] показало, что они состоят, в ooHotBHOM, из 1-метилциклоп нтеиа - 1 с примесью 3-ме-тилциклопентена - 1 и метилциклоиентана. [49]
Постепенно, при дальнейшей работе катализатора размытие этих пиков уменьшается и появляются продукты ароматизации в количествах, превышающих количества ароматических продуктов на катализаторе, не подвергнутом окислению; это, по-видимому, связано с выжиганием полимерной пленки и кокса. После десорбции воды каталитическая активность Ni / Al203 в отношении дегидро - циклизации полностью восстанавливалась. [50]
При действии таких химических реагентов, как серная кислота, хлористый алюминий или хлористый цинк, на насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические углеводороды ( например, нефть, крекинг-бензин, каменноугольную смолу) может происходить одновременно несколько реакций. Часто соответствующие соединения подвергаются вначале дегидрогенизации, затем полимеризации и, наконец, гидрогенизации. Эти процессы могут вести к образованию смолы или асфальтообразных веществ и часто происходят при перегонке даже в отсутствии кислорода. Смолообразные вещества, получающиеся при дегидро - и гидрополимеризационных процессах, не являются истинными полимерами олефинов, первоначально присутствовавших в продукте, а представляют собой продукты процессов крекинга и дегидрогенизации, сопровождающих полимеризацию. [51]
С кислотами пимарового типа этого не происходит. Кислоты абиетинового типа имеют две двойные связи, которые являются сопряженными, тогда как связи кислот пимарового типа не сопряженные и не могут быть такими вследствие четвертичной природы углеродного атома в положении семь. Относительная стабильность двух типов кислот без сомнения связана с последним различием; кислоты абиетинового типа очень чувствительны к термо-и кислотной изомеризации и окислению атмосферным кислородом, тогда как кислоты пимарового типа относительно устойчивы к этим условиям. При этих же условиях они также подвергаются диспропорционированию с образованием смесей дегидро - и гидроабиетиновой кислот. [52]