Cтраница 3
Дегидроциклизация парафиновых углеводородов и гидрокрекинг протекают значительно медленнее и в более жестком режиме ( меньшая объемная скорость подачи сырья), чем дегидрогенизация нафтенов. Поэтому целесообразно распределять катализатор по реакторам неравномерно, загружая большую его часть в последние по ходу сырья реакторы. [31]
Авторы указывают, что увеличение равновесной концентрации водорода ( третья колонка) зависит не только от снижения количества водорода на связывание серы, но и от некоторого форсирования процессов дегидрогенизации нафтенов с температурой. [32]
Каталитическая дегидрогенизация нафтенов в присутствии различных катализаторов протекает при умеренных температурах. Наиболее активные катализатору для дегидрогенизации мбно-и поля-циклических нафтенов с шестые углеродйыйи йтомами в цикле: палладий, платина и никель. В соответствии с термодинамическими выводами дегидрогенизация нафтенов протекает при температура около 300 С и атмосферном давлении. При этих условиях дегидрогенизация легко проходит количественно. [33]
Вследствие быстрого протекания реакций дегидрогенизации нафтенов в области высоких температур каталитического риформинга значительную роль приобретает диффузия реагирующих веществ к поверхности катализатора. Поэтому применительно к реакциям дегидрогенизации нафтенов лучшие результаты дают катализаторы с большим средним радиусом пор. Имеет также значение размер частиц катализатора: уменьшение размеров частиц должно повышать эффективность процесса. Для медленно протекающих реакций дегидроциклизации парафинов структура пор имеет подчиненное значение. [34]
Ароматические углеводороды могут образоваться из полициклических ( асфальтовых) индивидов, присутствующих в сырье. Кроме того, они могут получаться путем дегидрогенизации нафтенов, также составляющих часть сырья. Наконец, они могут образоваться из ненасыщенных алифатических углеводородов, в особенности из диеновых и ацетиленовых. Механизм их образования был уже указан ранее в настоящей книге ( см. стр. [35]
Нафтены используются в химической промышленности для получения адипиновой кислоты ( окисление циклогексана), являющейся исходным продуктом для производства синтетического волокна. Наряду с этим важное значение имеют процессы дегидрогенизации нафтенов в остродефицитные ароматические углеводороды. [36]
При этом процессе для дегидрогенизации и изомеризации бонзино-лигроиновых фракций применяется катализатор, состоящий из платины на окиси алюминия или алюмосиликате в качестве носителей. Протекает ряд реакций, из которых важнейшей является дегидрогенизация шестпчленных нафтенов; не меньшее значение имеет сочетание изомеризации и дегидрогенизации пятнчленных нафтенов. Менее интенсивно протекает циклизация парафиновых углеводородов. В работах, посвященных этой реакции, рассматриваются главным образом промышленные процессы; по вопросу о катализаторах и механизме реакции опубликовано весьма немного данных. [37]
Роль ароматических углеводородов в процессе крекинга гораздо важнее, чем кажется на первый взгляд. Необходимо помнить, что ароматические углеводороды в основном образуются путем дегидрогенизации нафтенов. Этот процесс, сопровождаемый одновременным деалкилированием, дает, главным образом, ароматические углеводороды с относительно короткими боковыми цепями. Рисайкл может содержать до 30 % и более ароматических и ненасыщенных углеводородов, абсорбируемых серной кислотой. [38]
При этом процессе для дегидрогенизации и изомеризации бонзино-лигроиновых фракций применяется катализатор, состоящий из платины на окиси алюминия или алюмосиликате в качестве носителей. Протекает ряд реакций, из которых важнейшей является дегидрогенизация шестпчленных нафтенов; не меньшее значение имеет сочетание изомеризации и дегидрогенизации пятнчленных нафтенов. Менее интенсивно протекает циклизация парафиновых углеводородов. В работах, посвященных этой реакции, рассматриваются главным образом промышленные процессы; по вопросу о катализаторах и механизме реакции опубликовано весьма немного данных. [39]
Реакцией, наиболее характерной для процесса дегидрогенизации, является выделение водорода. При дегидрогенизации парафинов происходит выделение двух атомов водорода с образованием олефинов; при дальнейшей дегидрогенизации олефинов выделяются еще два атома водорода и образуются диены; дегидрогенизация ароматических углеводородов с боковой группой парафинового ряда происходит подобно дегидрогенизации парафинов; дегидрогенизация шести-членных нафтенов происходит с выделением шести водородов с образованием бензола и его гомологов. Выше были приведены отдельные примеры этих реакций: образование этилена из этана, бутилена - из бутана, бутадиена - из бутилена, стирола - из этилбензола, бензола и толуола - - из циклогексана и метилциклогексана. [40]
Реакцией, наиболее характерной для процесса дегидрогенизации, является выделение водорода. При дегидрогенизации парафинов происходит выделение двух атомов водорода с образованием олефинов; при дальнейшей дегидрогенизации олефинов выделяются еще два атома водорода и образуются диены; дегидрогенизация ароматических углеводородов с боковой группой парафинового ряда происходит подобно дегидрогенизации парафинов; дегидрогенизация шести-членных нафтенов происходит с выделением шести водородов с образованием бензола и его гомологов. Выше были приведены отдельные примеры этих реакций: образование этилена из этана, бутилена - из бутана, бутадиена - из бутилена, стирола - из этилбензола, бензола и толуола - из циклогексана и метилциклогексана. [41]
Для дегидрогенизации нафтенов до ароматики могут применяться и другие катализаторы, например соединения хрома, вольфрама и молибдена. Эти катализаторы требуют более высоких температур, и процесс сопровождается многочисленными побочными реакциями разложения. Над этими катализаторами реакция дегидрогенизации нафтенов не может быть проведена количественно, как это часто бывает при использовании в качестве катализаторов платины или никеля. Катализаторами для дегидрогенизации нафтенов могут быть также глина и силикагель. [42]
Как уже неоднократно подчеркивалось в главе 1, углеводороды в условиях крекинга дают продукты разложения и конденсации. Ароматика и в некоторой степени олефины обусловливают реакции конденсации. Реакции ароматизации и реакции дегидрогенизации нафтенов играют очень важную роль в процессах конденсации. Реакции образования ароматики являются предварительной стадией для дальнейших реакций конденсации. [43]
Каталитическая дегидрогенизация нафтенов в присутствии различных катализаторов протекает при умеренных температурах. Наиболее активные катализатору для дегидрогенизации мбно-и поля-циклических нафтенов с шестые углеродйыйи йтомами в цикле: палладий, платина и никель. В соответствии с термодинамическими выводами дегидрогенизация нафтенов протекает при температура около 300 С и атмосферном давлении. При этих условиях дегидрогенизация легко проходит количественно. [44]
В связи с этим каждый реактор был дублирован. Невысокая активность катализатора позволяла рассчитывать лишь на более или менее полную дегидрогенизацию нафтенов и на очень малое превращение ( дегидроциклизацию) парафинов. [45]