Дегидрогенизация - нафтен
Cтраница 4
Дальнейшее улучшение процесса каталитической ароматизации связано с применением платинового катализатора. Платина оказалась наиболее селективным катализатором для высокотемпературного гидрирования ненасыщенных углеводородов, образующих кокс, и в результате применения платинового катализатора длительность рабочего цикла может быть увеличена примерно до 200 суток. При такой температуре реакция дегидроциклизации имеет подчиненное значение, и преобладают реакции дегидрогенизации нафтенов, крекинг ( сопровождающийся гидрированием олефинов) и изомеризация парафиновых углеводородов. Бензин состоит по преимуществу из ароматических и изопарафиновых углеводородов и почти не содержит серы. Высокий выход толуола может быть достигнут только при значительном содержании метилциклогексана в исходном лигроине. [46]
Дегидроциклизация парафинов ( с числом атомов С не менее шести) происходит через стадию образования олефина, его последующую циклизацию до нафтена и дегидрирование нафтена в ароматический углеводород. Несмотря на то что при температурах промышленного риформинга ( 500 С) эта реакция, казалось бы, термодинамически маловероятна, образование даже малых концентраций нафтенов вызывает их быстрое превращение в ароматические углеводороды. Однако в целом дегидроциклизация парафинов протекает значительно медленнее и менее селективно, чем дегидрогенизация нафтенов, и сопровождается крекингом ( точнее гидрокрекингом) исходных молекул, так как образующися оле-фины насыщаются водородом. Образующиеся легкие парафины Cs-Се частично также подвергаются изомеризации, однако для этой реакции благоприятны более низкие температуры. [47]
 |
Характеристика газойлей различного происхождения и продуктов их. [48] |
Каталитический крекинг при температуре 480 С дает бензины, состав которых меньше зависит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне ( 30 - 34 %) и значительно повышено по сравнению с бензинами, полученными при 400 С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что при температуре 480 С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокращению содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количество водорода в газах крекинга. [49]
Для дегидрогенизации нафтенов до ароматики могут применяться и другие катализаторы, например соединения хрома, вольфрама и молибдена. Эти катализаторы требуют более высоких температур, и процесс сопровождается многочисленными побочными реакциями разложения. Над этими катализаторами реакция дегидрогенизации нафтенов не может быть проведена количественно, как это часто бывает при использовании в качестве катализаторов платины или никеля. Катализаторами для дегидрогенизации нафтенов могут быть также глина и силикагель. [50]
Подобные же результаты были получены Меншуткиным и Вольфом31, которые установили, что 1 г циклогексана реагирует при 25 с 27 г 25 % - ной дымящей серной кислоты. Аналогичное действие на циклогексан оказывает серный ангидрид. Полученные результаты показывают, что при взаимодействии серной кислоты с циклогексаном происходит образование ароматического соединения путем дегидрогенизации нафтена. [51]
Дегидрогенизация нафтенов, относящихся к производным цикло-гексана и полициклическим углеводородам с шестичленными циклами, является очень важной реакцией термического крекинга. Как было указано выше, пблициклические углеводороды с шестичленными циклами легко дегидрогенизуются в соответствующие иолицикличе-ские ароматические углеводороды. Моноциклические углеводороды ряда циклогексана дегидрогенизуютея значительно труднее, вероятно, только в последних фазах крекинга. Ароматические углеводороды крекинг-бензина и других фракций крекинга образуются в различных фазах процесса, главным образом в результате дегидрогенизации нафтенов, присутствующих в исходном сырье. Образование арэматики из олефинов или олефинов и диолефинов в значительной степени происходит только при высоких температурах, например при крекинге в паровой фазе и других процессах, протекающих при вьйюких температурах. [52]
Страницы: 1 2 3 4