Дегидроксилирование - поверхность
Cтраница 1
 |
Хроматограммы дннзобутилсульфида на аэросилогеле, прокаленном при 300 С ( /, 500 С ( 2, 900вС ( 3. Температура колонки 277 277, 243 С. [1] |
Дегидроксилирование поверхности делает пик диизобутилсульфида более узким и сокращает время выхода. Энергия взаимодействия исследуемых молекул зависит от строения и длины углеводородного радикала. [2]
При дегидроксилировании поверхности чистого образца аэро-силогеля образуются силоксановые группы, не способные к специфическому межмолекулярному взаимодействию с тетрагидрофураном или триэтиламином. Теплота адсорбции на дегидроксилированной поверхности чистого кремнезема соответствует энергии песпецифического взаимодействия триэтиламина с этой поверхностью. Если же образец аэросилогеля содержит примесь А1, то при дегидроксилировании поверхности при 1100 С, наряду с образованием силоксановых групп, обнажается большое количество электроноакцепторных центров Льюиса, на которых молекулы триэтиламина хемосорбируются с выделением - 210 кДж / моль. Только после заполнения всех таких центров, доступных для молекул тетрагидрофурана или триэтиламина, теплота адсорбции резко падает до теплоты неспецифической адсорбции на силоксановых группах остальной поверхности этого образца. Таким образом, для триэтиламина, например, проявляются в основном три типа взаимодействия с разными энергиями; самая высокая из них ( - 210 кДж / моль) обусловлена хемосорбцией на примесных акцепторных центрах, энергия - 85 кДж / моль - специфической молекулярной адсорбцией на сила-нольных группах поверхности кремнезема с образованием сильной водородной связи и, наконец, энергия - 42 кДж / моль - неспецифической адсорбцией на силоксановых группах. [3]
Увеличение степени дегидроксилирования поверхности кремнезема при повышенных температурах затрудняет миграцию протонов и связанное с этим процессом выделение молекул воды за счет гидроксильных групп поверхности. [4]
Предполагается, что при дегидроксилировании поверхности кремнезема удаляемая вода образуется из двух соседних гидроксильных групп. Образующиеся силоксановые мостики Si - О - Si не способны к специфической молекулярной адсорбции. [5]
Предполагается, что при дегидроксилировании поверхности кремнезема удаляемая вода образуется из двух соседних гидроксильных групп. Образующиеся силоксановые мостики Si-О - Si не способны к специфической молекулярной адсорбции. В соответствии с этим величина А ( 2 ( см. рис. 1) является мерой вклада энергии специфических молекулярных взаимодействий в общую теплоту адсорбции молекул группы В [5], в частности тетрагидрофурана. При продолжении дегидроксилирования до 900 - 1000 С на поверхности остается лишь небольшое число свободных гидроксильных групп. [6]
Термообработка, по-видимому, путем дегидроксилирования поверхности частиц изменяет структуру двуокиси кремния, что повышает ее реакционную способность. [7]
 |
Влияние температуры на величину поверхности силикагелей серии Э. [8] |
Если при этом учесть, что дегидроксилирование поверхности при температурах выше 700 ( рис. 6), достигнув максимума, замедляется, то температура 700 может быть определена как предел, выше которого почти не происходит дегидроксилирования поверхности, а имеет место лишь сокращение величины ее. [9]
Согласно кривой 1 на рис. 6, дегидроксилирование поверхности имеет место в диапазоне температур - 400 - 700, о чем можно судить по наличию точки перегиба. Изотермы, снятые для образца, прокаленного при 600, указывают на соизмеримое поглощение и бензола и воды, что говорит о наличии как гид-роксилированной, так и дегидроксилированной поверхности. В связи с этим представляется возможным регулировать свойства поверхности при несущественном изменении общей величины ее только путем термообработки. [10]
Теплота смачивания полярными жидкостями [117, 118] понижается по мере дегидроксилирования поверхности кремнезема. Даже в случае метанола теплота смачивания на полностью дегидроксилированной поверхности составляет 75 эрг / см2 по сравнению со значением 50 эрг / см2 для воды. [11]
Однако вакуумирование при температурах выше 400 приводило к необратимому дегидроксилированию поверхности и при последующей адсорбции паров воды покрытие из гидроксильных групп восстанавливается лишь частично. [12]
С помощью инфракрасных спектров установлено [64, 65, 88], что после частичного дегидроксилирования поверхности силика-геля прИ 400 С новой обработкой водяным паром удается восстановить гидроксильный покров на поверхности кремнезема. [13]
Степень ассоциации зависит от давления пара и уменьшается по мере дегидроксилирования поверхности. [14]
Страницы: 1 2 3 4