Дегидроксилирование - поверхность
Cтраница 2
По-видимому, пары воды, содержащиеся в проходящем над катализатором воздухе, снижают возможность дегидроксилирования поверхности и обусловливают меньшее падение активности катализатора. [16]
Далее можно уже считать, что и основное противоречие между сильным уменьшением адсорбции при дегидроксилировании поверхности и нечувствительностью спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп кремнезема к адсорбции специфически адсорбирующихся молекул воды также нашло разрешение. Прежде всего следует отметить, что первоначальный вывод о полной нечувствительности спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп к адсорбции молекул воды был опровергнут в скором времени в дальнейших спектральных работах. Еще в ранних работах Мак-Дональдом [34] и Сидоровым [6] было найдено, что интенсивность полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп при адсорбции молекул воды уменьшается. [17]
 |
Кривые ДТА бентонитов и силикагелей. [18] |
В случае термической регенерации бентонитов необходимо учесть, что второй эндотермический эффект, связанный с дегидроксилированием поверхности, лежит в области 660 - 720 и нагревать эти образны выше 600 не рекомендуется. [19]
В работах [50, 51] указывается на то, что при обезвоживании гидрогелей, а также при дегидроксилировании поверхности ксерогелей возможно появление свободных радикалов. [20]
Алюмосиликатные катализаторы крекинга, как предполагают, имеют льюисовские и бренстедовские кислотные центры, зависящие от степени дегидроксилирования поверхности. На дегидроксили-рованной поверхности, вероятно, могут присутствовать только льюисовские кислотные центры, так как для получения максимальной каталитической активности в реакциях с участием ионов карбония необходимо оптимальное содержание воды. [21]
С целью удовлетворительного объяснения механизма адсорбции ОСС с кремнеземами методами хроматографии и спектроскопии систематически изучено влияние степени дегидроксилирования поверхности сили-кагеля. На силикагелях, прокаленных при 150 240, 500 С, исследована адсорбция низкомолекулярных ОСС. [22]
Вероятно, по дегидратации кремнезема были проведены сотни исследований, но лишь результаты нескольких работ позволяют точно оценить степень дегидроксилирования поверхности кремнезема по мере повышения температуры. Получаемые данные не особенно согласуются, но этот факт не должен удивлять, поскольку образцы кремнезема очень сильно различаются по своим структурным особенностям, а также по содержанию следовых примесей. [23]
Таким образом, как для окислов ионной структуры при низких температурах, так и в случае кремнезема при высоких температурах исчерпывающее дегидроксилирование поверхности без сиекания приводит к появлению хемосорбционных центров высокой активности. [25]
При более высоких температурах ( 600 - 800 К) в наполненных системах, содержащих дисперсный наполнитель, на поверхности которого есть ОН-группы, возможен гидролиз полимера под действием воды, выделяющейся при дегидроксилировании поверхности наполнителя. При удалении сорбированной воды и дегидроксилировании поверхности меняется ( как правило, возрастает) ее химическая активность по отношению к полимерам, контактирующим с ней. [26]
Если при этом учесть, что дегидроксилирование поверхности при температурах выше 700 ( рис. 6), достигнув максимума, замедляется, то температура 700 может быть определена как предел, выше которого почти не происходит дегидроксилирования поверхности, а имеет место лишь сокращение величины ее. [27]
Термодесорбционные кривые изменения Др на окислах иттрия, гольмия, тербия и лантана ( см. рис. 3) подтверждают полученные нами адсорбционные и спектральные данные и свидетельствуют о том, что первыми при комнатной температуре и слабом нагреве уходят молекулярно-адсорбированная вода и муравьиная кислота ( особенно медленно из глубины образца и ультра-пор), а затем при повышении температуры до 200 - 300 и выше дегидроксилирование поверхности. Процесс удаления ОН-групп происходит на исследуемых образцах плавно и постепенно вплоть до температур 800 и вызывает при высоких температурах отрицательное заряжение поверхности, вероятно, за счет образующихся неэкранированных периферических ионов кислорода на поверхности. [28]
Из рис. 98 следует, что эти отношения при больших заполнениях сближаются с величинами соответствующих отношений для жидкости. Дегидроксилирование поверхности уменьшает величины этих отношений и смещает соответствующие величины в сторону приближения к величинам отношений, характерным для газообразного состояния. Переход к более низким заполнениям поверхности ( к более низким давлениям пара бензола), особенно в случае адсорбции на максимально гидроксилирован-ной поверхности ( кривая / на рис. 98), приводит к возрастанию величины отношения оптических плотностей. На кривой зависимости этого отношения для валентного колебания СН от давления пара бензола можно выделить область давлений до 20 мм рт. ст. ( соответствующую, по данным [86], преимущественно заполнению монослоя), в которой изменение величины этого отношения наиболее сильно, а также область более пологого хода этой кривой. [29]
Большой интерес представляет также активация поверхности окислов при высокой температуре. Величины Vs к-алканов после дегидроксилирования поверхности силикагеля увеличились, в то время как соответствующие величины специфически адсорбирующихся веществ ( бензола, диэтилового эфира, ацетона, ацетонитрила) сильно уменьшились. [30]
Страницы: 1 2 3 4