Окислительная дегидрополиконденсация
Cтраница 2
Большое распространение в последние годы получили реакции поликонденсации и окислительной дегидрополиконденсации ацетиленов, на основе которых разработаны методы синтеза полимеров, содержащих сопряженные тройные связи. Практическая ценность таких полимеров заключается в их особых электрофизических свойствах, в частности полупроводниковых и каталитических, а также повышенной термостойкости. [16]
Структура сополимера зависит от реакционной способности 2 6-дизамещенного фенола в реакции окислительной дегидрополиконденсации. При окислительной дегидрополиконденсации 2 6-дифенилфенола в присутствии поли-2 6-диметилфенилен-оксида получают статистический сополимер, тогда как при подобной поликонденсации 2 6-диметилфенола в присутствии поли-2 6-дифенилфениленоксида - блок-сополимер. Это объясняется низкой реакционной способностью 2 6-дифенилфенола. [17]
Полифениленоксиды получают из галогенфенолятов по Ульма ну, гомоконденсацией ароматических диазооксидов или окислительной дегидрополиконденсацией фенолов. В промышленном масштабе с 1964 г. производится поли-2 6-диметил - 1 4-фенилен-оксид окислительной дегидрополиконденсацией 2 6-диметилфено-ла в присутствии медноаммиачного комплекса. Переработку термопласта осуществляют в интервале температур 250 - 300 С. По-лифениленоксид и его смеси с полистиролом применяются как термостойкие конструкционные материалы в электротехнике, электронике, автомобилестроении. Полифениленоксид термостабилен в процессе длительной эксплуатации при 210 С, а его смеси с полистиролом - при 100 - 145 С. В смеси с полистиролом его используют в качестве материала конструкционного назначения. [18]
При сравнении ИК-спектров образцов дегидрохлорированного ПВДХ с ИК-спектром полиина ( карбина), полученного окислительной дегидрополиконденсацией ацетилена ( кривые 7 и 8), ясно видно близкое совпадение частот колебаний тройных связей. [19]
Упомянем лишь о реакциях полициклизации, приводящих к получению различных полигетероариленов [49, 50], а также о дегидрополикоиденса-цин [51] и окислительной дегидрополиконденсации [52, 53], которые широко используются для получения большого числа термостойких полимеров. [20]
 |
Окислительная дегидрополиконденсация 2 6-дизамещенных фенолов. [21] |
Заместители, повышающие окислительный потенциал фенолов, замедляют окислительную конденсацию, поэтому реакцию следует проводить при более высоких температурах. Окислительная дегидрополиконденсация 2 6-диметилфенола протекает энергично уже при комнатной температуре; 2-хлор - 6-метилфенол реагирует при 60 С; для 2 6-дихлорфенола требуется более высокая температура; 2 6-динитрофенол не вступает в реакцию в условиях окислительной поликонденсации. Из аминов наиболее эффективны производные пиридина. Алифатические амины пригодны только в том случае, если содержат по крайней мере один короткоцепной заместитель. [22]
Сообщалось [47], что при полимеризации 1 6-гептадиена на катализаторах Циглера образуется полимер с системой сопряженных связей, основная цепь которого состоит из конденсированных циклов. Путем окислительной дегидрополиконденсации [48] ацетилена в присутствии солей одновалентной меди в аммиачном растворе или в пиридине был получен черный, нерастворимый в органических растворителях полимер, в макромолекуле которого наряду с чередованием сопряженных тройных связей предполагается наличие кумулированных двойных связей. Несмотря на то, что указанный полимер при нагревании вплоть до 2000 С сохраняет структуру полиацетилена, он графитируется под действием концентрированной соляной кислоты. По существу это вещество в равной степени может рассматриваться как полимер и как одна из форм углерода. Указанный метод может быть успешно применен для получения полисопряженных систем, основная цепь которых представляет собой чередующиеся тройные связи и ароматические циклы. [23]
Структура сополимера зависит от реакционной способности 2 6-дизамещенного фенола в реакции окислительной дегидрополиконденсации. При окислительной дегидрополиконденсации 2 6-дифенилфенола в присутствии поли-2 6-диметилфенилен-оксида получают статистический сополимер, тогда как при подобной поликонденсации 2 6-диметилфенола в присутствии поли-2 6-дифенилфениленоксида - блок-сополимер. Это объясняется низкой реакционной способностью 2 6-дифенилфенола. [24]
Особенно интересной является окислительная дегидрополиконденсация, при помощи которой был получен ряд новых полимеров, содержащих в цепи тройные связи, а также полифенилен, исходя из бензола. [25]
Особенно интересной является окислительная дегидрополиконденсация, при помощи которой был получен ряд новых полимеров, содержащих в цепи тройные связи, а также лолифенилен, исходя из бензола. [26]
Синтез замещенных полифениленоксидов описан в гл. Дизамещенные полимеры в промышленности получают окислительной дегидрополиконденсацией соответствующих фенолов. [27]
Полифениленоксиды получают из галогенфенолятов по Ульма ну, гомоконденсацией ароматических диазооксидов или окислительной дегидрополиконденсацией фенолов. В промышленном масштабе с 1964 г. производится поли-2 6-диметил - 1 4-фенилен-оксид окислительной дегидрополиконденсацией 2 6-диметилфено-ла в присутствии медноаммиачного комплекса. Переработку термопласта осуществляют в интервале температур 250 - 300 С. По-лифениленоксид и его смеси с полистиролом применяются как термостойкие конструкционные материалы в электротехнике, электронике, автомобилестроении. Полифениленоксид термостабилен в процессе длительной эксплуатации при 210 С, а его смеси с полистиролом - при 100 - 145 С. В смеси с полистиролом его используют в качестве материала конструкционного назначения. [28]
Скорость поглощения кислорода пекококсовыми образцами возрастает до 230 - 250 С, что соответствует росту прочности материала. Последующее прекращение роста прочности и ее уменьшение объясняются [13-12] переходом процесса из кинетической области в диффузионную, вызывающим, по-видимому, перенасыщение локальных объемов обрабатываемого материала кислородом и их деструкцию. Зональный характер окислительной дегидрополиконденсации может привести к образованию трещин в изделии. [29]
Как правило, алифатические заместители, содержащие метиленовые группы, не препятствуют образованию полимера, тогда как на основе фенолов с боковыми метилидено-выми группами получаются полимеры обоих типов. Промежуточное положение, по-видимому, занимает изопропильная группа. Так, при окислительной дегидрополиконденсации 2-метил - 6-изопро-пилфенола наряду с соответствующим полифениленоксидом образуется небольшое количество дифенохинона, поликонденсация-2 6-диизопропилфенола дает преимущественно дифенохиноны. [30]
Страницы: 1 2 3