Щелочное дегидрохлорирование
Cтраница 4
В соответствии с изложенным механизмом хлорпроизводные по реакционной способности к замещению хлора при гидролизе располагаются в ряд С6Н5 - СН2С1СН2 СН-СН2С1 epe - RCl erop - RCl С6Н5С1, зависящий от величины частичного положительного заряда на атоме, углерода, с которым связан хлор. При щелочном дегидрохлорировании реакционная способность растет при повышении кислотности атома водорода при р-углеродном атоме. Этому обычно способствует наличие электроноакцепторных заместителей, в том числе атомов галогена. [46]
Необходимое увеличение поверхности контакта фаз достигается при помощи острого пара, служащего одновременно для отгонки продуктов реакции. При щелочном дегидрохлорировании наименее реакционноспособного 1 2-дихлорэтана такие меры недостаточны, и для ускорения процесса чаще всего осуществляют гомогенизацию реакционной массы за счет применения водно-спиртового раствора NaOH, в котором растворим и дихлорэтан. Другое возможное решение состоит в проведения процесса с водным раствором щелочи при более высоких температурах ( 150 - 160 С) под давлением. [47]
Преимущественное направление реакции определяется правилом Зайцева, согласно которому водород отщепляется от менее гидрированного атома углерода. В этом отношении щелочное дегидрохлорирование значительно селективнее, чем термическое, чем и обусловлен его выбор для синтеза некоторых хлоролефинов. [49]
В приложении к замещению в ароматических соединениях это правило было установлено Брауном. Хорошей иллюстрацией этого являются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных по 5Л 2-механизмам. Наоборот, при замещении важны нуклеофильные свойства второго реагента, которые зависят не только от основности, но и от поляризуемости. [50]
Было установлено, что количество подобных фракций возрастает с увеличением времени выдержки реакционной массы в условиях щелочного дегидрохлорирования. С целью проверки возможности винилирования н-пропилового спирта в условиях щелочного дегидрохлорирования, использованных в нашей работе, был поставлен синтез винилового эфира из фенилацетилена и н-пропилового спирта в присутствии КОН. При перегонке продуктов реакции в вакууме был выделен с выходом 40 % ( от теории) н-пропил-а-фенилвиниловый эфир. [51]
Было установлено, что количество подобных фракций возрастает с увеличением времени выдержки реакционной массы в условиях щелочного дегидрохлорирования. С целью проверки возможности винилирования н-пропилового спирта в условиях щелочного дегидрохлорирования, использованных в нашей работе, был поставлен синтез винилового эфира из фенилацетилена и н-пропилового спирта в присутствии КОН. При перегонке продуктов реакции в вакууме был выделен с выходом 40 % ( от теории) н-пропил-сс-фенилвиниловый эфир. [52]
Особенно высокой реакционной способностью обладают хлоргидрины, дающие ia - окиси уже при комнатной температуре. Из-за различий в структурных влияниях гари собственно гидролизе и щелочном дегидрохлорировании относительная доля этих реакций зависит не только от условий их проведения, но и от природы хлорпроизводного. [53]
Страницы: 1 2 3 4