Дегидроциклизация
Cтраница 2
Дегидроциклизация диэтилсульфида в тиофен в присутствии окислов и сульфидов металлов. [16]
Дегидроциклизация парафинов проходит значительно труднее, чем ароматизация циклопарафинов. Как видно из табл. 1.1, наиболее медленной из реакций ароматизации является Дегидроциклизация парафинов, скорость которой на два порядка ниже и лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. Эта реакция проходит с поглощением 260 кДж / моль тепла. С повышением температуры константа равновесия при дегидроциклизации увеличивается в большей степени, чем при дегидрировании нафтенов, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно на 39 кДж / моль больше. С повышением давления термодинамически возможный выход ароматических углеводородов при дегидроциклизации парафинов снижается в большей степени, чем при дегидрировании циклогексанов. [17]
 |
Октановая характеристика углеводородов С7.| Октановая характеристика углеводородов С8. [18] |
Дегидроциклизация к-гептана проходит значительно легче, чем к-гексана. [19]
Дегидроциклизация парафинов ( с числом атомов С не менее шести) происходит через стадию образования олефина, его последующую циклизацию до нафтена и дегидрирование нафтена в ароматический углеводород. Несмотря на то что при температурах промышленного риформинга ( 500 С) эта реакция, казалось бы, термодинамически маловероятна, образование даже малых концентраций нафтенов вызывает их быстрое превращение в ароматические углеводороды. Однако в целом дегидроциклизация парафинов протекает значительно медленнее и менее селективно, чем дегидрогенизация нафтенов, и сопровождается крекингом ( точнее гидрокрекингом) исходных молекул, так как образующися оле-фины насыщаются водородом. Образующиеся легкие парафины Cs-Се частично также подвергаются изомеризации, однако для этой реакции благоприятны более низкие температуры. [20]
Дегидроциклизация н-гептана в толуол нередко осуществляется на катализаторе, состоящем из окиси хрома, нанесенной на так называемую Y-окись алюминия. Такие катализаторы могут быть получены путем пропитки Y-ОКИСИ алюминия с развитой поверхностью раствором хромовой кислоты с последующим высушиванием, прокаливанием и, как в данном случае, восстановлением в токе водорода. [21]
Дегидроциклизация парафинов является практически необратимой, но протекает медленнее и менее глубоко и селективно, чем дегидрогенизация нафтенов. При этом имеет место изомеризация парафиновых углеводородов С5 - С6 с образованием высокооктановых изомеров. [22]
Дегидроциклизация триепов протекает еще быстрее, и они превращаются в соответствующие циклогексадиены, а затем в ароматические углеводороды, причем циклизация триеиов может происходить и в отсутствие катализатора, например в реакторе, заполненном кварцем. Тогда образуются главным образом циклогексадиены и небольшие количества ароматического углеводорода; с увеличением количества катализатора появляется все больше и больше ароматического углеводорода. [24]
Дегидроциклизация и-гептадиена и к-гептатриена на алюмохромокалиевом катализаторе. [25]
Дегидроциклизация алкильных групп, соединенных с моноциклическими ароматическими углеводородами ( XI), также ведет к образованию нафталинов. [26]
Дегидроциклизация нормальных парафиновых углеводородов может протекать на металле или по реакционному пути, включающему дегидрирование на металле и циклизацию на кислотном носителе. По мнению авторов работы [53], роль катализатора в реакциях циклизации заключается в селективной подготовке из молекулы исходного углеводорода такой формы, которая сама способна к циклизации. [27]
Дегидроциклизацию проводят под действием 1 же ДДХ в кипящем бензоле в течение 12 - 20 час. [28]
Дегидроциклизацию в паровой фазе проводят при 250 С. Когда содержание тетрагидрофурана в продуктах реакции достигнет П - 10 %, катализатор подвергают регенерации воздухом при 200 - 300е С. Бутиролактон очищают дистилляцией п вакууме. Чистый - у-бутнролактоп - жидкость, кипящая при атмосферном давлении при 204 С, а при 4 мм рт. ст. - при 65е С ( т, гл. [29]
Дегидроциклизацию 2-н-бутилнафталина проводят в установке проточного типа при 450 - 500 С. Далее ток водорода прекращают и с объемной скоростью 0 3 - 0 4 ч - пропускают над катализатором 2-н-бутилнафталин в количестве 5 мл. Ката-лизят собирают в предварительно взвешенный приемник с воздушным охлаждением, а газообразные продукты реакции собирают в газометр, присоединенный к приемнику для жидкого катализата. По окончании опыта газометр с газообразными продуктами реакции разъединяют с установкой. Через каталитическую трубку, не выключая обогрева печи, для вытеснения продуктов реакции пропускают в течение 1 ч сухой азот. Полученный катализат взвешивают ( вместе с приемником), определяют его выход и приступают к анализу. [30]
Страницы: 1 2 3 4