Дегидроциклизация - парафиновые углеводород
Cтраница 2
Второй основной реакцией является дегидроциклизация парафиновых углеводородов; механизм этой реакции еще не совсем ясен. [16]
Уточняется механизм изомеризации и дегидроциклизации парафиновых углеводородов в условиях каталитического риформинга на основе подробного кинетического анализа экспериментальных данных, полученных ранее различными авторами. Показано, что гидрокрекингу подвергается вторичный ион карбония, образованный изоолефином, а не первичный, как это предполагалось Миллсом с сотрудниками. Установленная автором схема реакции позволяет сделать практические рекомендации по повышению избирательности процесса в желаемом направлении за счет селективного отравления или подбора носителя для платины. [17]
Палладиевые катализаторы в реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов изучены меньше, чем платиновые. Казанский и Арешидзе [1] пробовали ароматизировать диизобутил в присутствии палладированно-го угля, но пришли к выводу, что он действует в этом случае как дегидрирующий, а не как циклизующий катализатор. [18]
После этих первых работ по дегидроциклизации парафиновых углеводородов как в СССР, так и за рубежом было проведено большое число исследований, посвященных этому вопросу. [19]
Таким образом, в результате дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуются гомологи бензола и нафталина с максимальным содержанием метальных заместителей в ядре, которое допускается строением исходного углеводорода. [20]
 |
Равновесные концентрации [ IMAGE ] Равновесные концентрации. [21] |
Так как протекание реакций дегидрогенизации нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов, сопровождающихся образованием высокооктановых ароматических соединений, сильно зависит от температуры, парциального давления водорода и времени контакта, то различие в активности катализаторов может быть легко компенсировано подбором соответствующих условий проведения реакций. [22]
Точку зрения о том, что для дегидроциклизации парафиновых углеводородов, возможно, требуются иные активные центры, чем для дегидрогенизации циклогексана, подтверждают, как будто, также и данные Арчибальда и Гринсфельдера 28 которые нашли, что хотя все окисные катализаторы, вызывающие ароматизацию парафиновых углеводородов, в то же время являются и катализаторами дегидрогенизации циклогексана, однако обратное явление не всегда имеет место, и некоторые катализаторы, активные в отношении дегидрогенизации 6-членных циклов, неактивны в отношении реакции дегидроциклизации. Этими же авторами было также найдено, что катализатор более чувствителен к отравлению в отношении реакции дегидроциклизации, чем в отношении дегидрогенизации циклогексана. [23]
В случае частичного гидрогенолиза циклопентановых углеводородов и частичной дегидроциклизации парафиновых углеводородов содержание циклопентановых углеводородов в ката-лизате будет несколько меньше, а содержание ароматических углеводородов несколько больше ( чего не наблюдали авторы [31]), чем это соответствует содержанию циклопентановых и гексагидроароматнческих углеводородов в исходной смеси цикланов и алканов. [24]
В случае частичного гидрогенолиза циклопентановых углеводородов и частичной дегидроциклизации парафиновых углеводородов, содержание циклопентановых углеводородов в катализате должно было уменьшиться, а содержание ароматических углеводородов - увеличиться ( чего не наблюдали авторы [17]), по сравнению с составом исходной смеси. На самом деле, для дегидрогенизации гексагидро-ароматических углеводородов и количественного превращения их в ароматические углеводороды достаточно однократного их проведения над катализатором, тогда как в случае дегидроциклизации н-октана, как показали Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ [14], даже трехкратное проведение этого углеводорода в атмосфере азота, дает лишь 12 % ароматических углеводородов. [25]
В случае частичного гядрогенолиза циклопентановых углеводородов и частичной дегидроциклизации парафиновых углеводородов содержание циклопентановых углеводородов в катализате будет несколько меньше, а содержание ароматических углеводородов несколько больше ( чего не наблюдали авторы [31]), чем это соответствует содержанию циклопентановых и гексагидроароматических углеводородов в исходной смеси цикланов и алканов. [26]
Повышение температуры в процессе риформинга вызывает интенсификацию реакций дегидроциклизации парафиновых углеводородов, что приводит к увеличению содержания ароматических углеводородов в риформате. Однако, при этом уменьшается выход риформата и содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе. [27]
Интересно отметить, что во время непрерывного процесса дегидроциклизации парафиновых углеводородов с определенного момента, зависящего от природы углеводорода, свойства катализатора изменяются. Из характера кривых выходов аро-матики и олефинов при непрерывной работе катализатора следует, что чем больше образуется олефинов, тем быстрее катализатор дезактивируется в отношении реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Все данные по расчету выходов олефинов, нанесенные на этом графике с целью сравнения, получены на основании бромометрического анализа катализатов соответствующих углеводородов. Сопоставление реакции олефинообразования различных углеводородов показывает, что после шестого часа непрерывной работы из н-гептана образуется больше олефинов, чем из изопентана. Из нормального гексана непредельных получается на всем протяжении непрерывной работы меньше, чем из изопентана. Выход олефинов из изопентана составлял около 13 вес. [28]
Найдено дополнительное подтверждение предложенной ранее схемы консекутивной реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов на окиснохромовых катализаторах. [29]
Интересно отметить, что во время непрерывного процесса дегидроциклизации парафиновых углеводородов с определенного момента, зависящего от природы углеводорода, свойства катализатора изменяются. [30]
Страницы: 1 2 3 4