Cтраница 3
В результате риформинга наиболее глубокому превращению подвергаются нафтеновые углеводороды, дегидроциклизация парафиновых углеводородов требует активных катализаторов и умеренных давлений. Высокое парциальное давление водорода, поддерживаемое в процессе риформинга, препятствует протеканию реакций уплотнения, но тормозит и целевые реакции ароматизации. Вследствие этого давление в промышленных системах риформинга, достигающее на многих установках 3 - 4 МПа ( 30 - 40 кгс / см2), стремятся снизить до 1 5 - 2 МПа ( 15 - 20 кгс / см2) и ниже. [31]
В присутствии циклопентановых и циклопентадиеновых углеводородов в исходном сырье при дегидроциклизации парафиновых углеводородов хромовые катализаторы быстро отравляются. Так, в результате дегидроциклизации н-гексана на алюмохромовом катализаторе при 550 С было получено 66 вес. [32]
Известно, что окись хрома широко применяется как катализатор дегидрирования и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Важно было выяснить, в какой мере обладают этими свойствами сам металлический хром и ряд других его соединений. В качестве первых катализаторов из числа бескислородных соединений хрома нами были выбраны и испытаны карбиды хрома Сг7С3 и Сг3С2, активность которых была сопоставлена с активностью металлического хрома. [33]
Это - дегидрирование ше-стичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизо-меризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов; одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3 - 4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа - при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [34]
В 1936 г. одновременно в трех лабораториях Советского Союза была открыта реакция дегидроциклизации парафиновых углеводородов в ароматические. В дальнейших работах Б.А. Казанского, А.З. Дорогочинского [6,7] была показана возможность дегидроциклизации н-гексана в бензол с применением алюмохромкалиевого катализатора. [35]
![]() |
Изменение концентраций ОТ 32 ДО 38 7 вес. %. углеводородов в реакторах ката - Однако указанная статистиче-литического риформинга. екая модель не учитывает степени. [36] |
Тепловой эффект каталитического риформинга определяется глубиной протекания реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов, дегидроциклизацией парафиновых углеводородов и гидрокрекингом, главным образом, парафиновых углеводородов. Реакции дегидрирования и дегидроциклизации протекают с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга - с выделением тепла. [37]
В результате дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризации алкилированных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуются ароматические углеводороды. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [38]
Появившиеся недавно данные позволяют по-новому представить роль оле-фипов в реакциях ароматизации и С5 - дегидроциклизации парафиновых углеводородов на металлических, в частности Pt - и Pd-катализаторах. Из работ [1-4] следует, что ароматизация w - алкапов в присутствии Pt-черни, Pd - и Pt / AloOg проходит по консекутивной схеме с последовательным образованием олефинов, диенов и триенов. [39]
Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизационного катализа он не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. Арешидзе [6], а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе. [40]
Основные химические реакции, протекающие при процессе риформинга - дегидрирование нафтеновых до ароматических углеводородов, дегидроциклизация парафиновых углеводородов, гидрокрекинг высокомолекулярных парафиновых в более низкомолекулярные, изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов, гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода. [41]
В условиях каталитического риформинга могут протекать многие реакции: дегидрирование нафтеновых углеводородов, гидрокрекинг и дегидроциклизация парафиновых углеводородов, изомеризация парафиновых углеводородов и гомологов циклопентана в циклогексановые углеводороды с последующей их ароматизацией. Определенную роль играют реакции гидрирования серосодержащих соединений и гидрогенизации кокса, скапливающегося на поверхности катализатора. [42]
Это наблюдение дает основание заключить, что в условиях дегидрогенизационного катализа, гидрогенолиз циклопентановых углеводородов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов сведены к минимуму. [43]
Кроме высокооктанового бензина и ароматических углеводородов при каталитическом риформинге в результате дегидрогенизации и дегидроизомеризации нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуется водородсодержащий газ. Он содержит водорода 70 - 90 объемн. [44]
В результате дегидрирования: шестичяйщшс - - нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризации алкилированных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуются ароматические углеводороды. Йзопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилировашш ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [45]