Дезактивация - молекула
Cтраница 2
Недавно выполненные нами исследования показывают, что множитель 5 скорее можно интерпретировать как фактор, учитывающий эффективность дезактивации молекул при столкновениях. [16]
Итак, при возбуждении быстрыми электронами пластмассовых или жидких сцинтилляторов имеют место какие-то процессы, способные вызвать дезактивацию молекул примеси, получивших энергию электронного возбуждения посредством переноса от основного вещества. [17]
При малых концентрациях водорода, меньших этого критического значения, ослабление инфракрасного излучения под действием водорода объясняется дезактивацией молекул С02 в возбужденных колебательных состояниях, образующихся при горении. Это объяснение совпадает с тем, которое было дано выше для объяснения действия влаги на излучение. [18]
В тех случаях, когда метастабилышй уровень расположен вблизи первоначального уровня, результатом тушения флуоресценции не обязательно должна быть дезактивация молекулы. Наоборот, в этих случаях тушение флуоресценции, переводящее молекулу в метастабильное состояние, благодаря большому значению величины Тф в этом состоянии, приведет к увеличению продолжительности жизни молекулы и, следовательно, к увеличению относительной вероятности вступления ее в реакцию. [19]
Мы уже видели, что наличие такого катализатора, как пары воды, способствует установлению теплового равновесия за счет дезактивации молекул с возбужденными колебаниями при столкновениях. Поэтому следует ожидать, что рассмотренное выше увеличение степени диссоциации будет меньше при горении в присутствии влаги или водорода. Так, для обычных топлив эффект увеличения степени диссоциации гораздо менее заметен. При определении степени диссоциации следует помнить, что химический анализ продуктов горения вряд ли может показать истинный состав смеси в тот момент, когда выхлопные газы покидают двигатель, поскольку степень диссоциации будет уменьшаться в течение накопления пробы за счет установления полного равновесия. [20]
Далее, более детального рассмотрения ( чем это было сделано до настоящего времени) требуют: теория мономолекулярных реакций, особенно вопрос об активации и дезактивации молекул при столкновениях, и вопрос о сохранении максвелл-больцмановского распределения энергии в реагирующем газе. [21]
В статье П. Б. Вейсса разбираются особенности механизма гашения разряда в счетчике Гейгера-Мюллера, позволяющие использовать его для экспериментальных исследований различных явлений, связанных с ионизацией, возбуждением и дезактивацией молекул. [22]
Колебательная деградация энергии с колебателыто-возбуждепного уровня основггого состояния является процессом быстрым ( К - - 10 -: - 101а сек 1) и вероятно, что она играет главную роль в дезактивации молекул МОС и продуктов распада, образующихся в основном состоянии на колебательно-возбужденных уровнях. Ери этом если молекулы тушителей даже могли бы дезактивировать колебательно-возбужденное основное состояние МОС, то с равной вероятностью они дезактивировали бы все молекулы, независимо от их природы, так как колебательная релаксация энергии ввиду малой величины колебательных уровней не является избирательной и х ара ктеристичной. [23]
Данная формула очень хорошо объясняет ход гофманского распада: в первой стадии-возникновение двойной связи между углеродными атомами 7 и 8 и уничтожение активности углеродного атома в положении 7; во второй стадии расщепления - образование двойной связи между углеродными атомами 14 и 15 в результате полной дезактивации молекулы. [24]
В частности, показано, что 1) процесс максвеллизации смеси двух газов с различными начальными температурами является двухстадийным; 2) при D / RT С 5 при протекании химических реакций имеет место разрыв между средними энергиями молекул разных компонентов реагирующей смеси, 3) процессы активации и дезактивации молекул при упругих столкновениях носят ступенчатый характер, что приводит к изменению температурной зависимости константы скорости реакции; 4) в ряде важных случаев необходим учет многоквантовых поступательно-колебательных переходов, так как в рамках модели одноквантовых переходов нельзя достигнуть даже качественного согласия с экспериментальными данными. [25]
Если в бимолекулярных реакциях при соударении двух активных молекул после соударения может следовать химическое превращение, то в мономолекулярной реакции при столкновении двух молекул реакция тотчас же не происходит, а в течение некоторого срока сложная молекула может либо распасться на более простые, либо потерять свою энергию ( дезактивация молекулы) в результате встречи с другой молекулой. [26]
Согласно существующим представлениям [16-18], при поглощении кванта света молекула органического соединения переходит в возбужденное синглетное состояние ( рис. 4), из которого она путем безызлучатель-ных переходов переходит в наинизшее возбужденное синглетное состояние Sv Из последнего молекула может вернуться в основное состояние либо путем излучения кванта света ( флуоресценция), либо путем безызлучатель-ной дезактивации молекулы за счет соударений с окружающими молекулами. Из состояния Sj часть молекул может перейти также в триплетное состояние 7, обладающее большей продолжительностью жизни, так как переход из него в основное запрещен. [28]
МОС, что благоприятствует распаду. Дезактивация молекулы МОС может происходить путем переноса энергии на катализатор, вследствие чего молекула может либо переходить в основное состояние, либо распадаться с выделением металла и образованием промежуточного нестойкого поверхностного соединения органической части молекулы с металлом-катализатором. Ввиду неустойчивости соединения оно претерпевает вторичные реакции, приводящие к конечным продуктам и регенерации катализатора. [29]
Простой трехстадийный механизм диссоциации и рекомбинации ( разд. Процессы активации и дезактивации молекулы в соударениях [ реакции (1.4) и (1.5) ] и процесс диссоциации сильно возбужденных молекул [ реакция (1.6) ] никогда не протекают в одну стадию. Существует множество различных элементарных физических процессов, каждый из которых вносит свой вклад в реакцию. Этот факт будет кратко проиллюстрирован в дальнейшем на примере поведения в реакции отдельной молекулы. [30]
Страницы: 1 2 3 4