Дезактивация - молекула
Cтраница 3
Какие элементарные процессы приводят к дезактивации возбужденных молекул. По-видимому, известный вклад в дезактивацию молекул вносит температурное тушение. Однако основную роль играют экситонные процессы. [31]
Рассмотрим некоторые особенности процессов активации и дезактивации молекул в фотохимическом процессе. При возбуждении молекулы электроны переходят с ВЗМО на НСМО. [33]
 |
Уровни энергии органической молекулы и возможные переходы между ними. [34] |
Рассмотрим некоторые особенности процессов активации и дезактивации молекул в фотохимическом процессе. При возбуж - sf - дении молекулы электроны переходят с ВЗМО на НСМО. [35]
Если среднее время распада активной молекулы велико по сравнению со временем ее активации, реакция, скорость которой определяется спонтанным процессом, имеет первый порядок. В этом случае скорости активации и дезактивации молекул реагирующего вещества равны, устанавливается равновесие активации. [36]
Кроме того, соотношение k17: kle: А19, определенное в случае диазометана в большом избытке аргона, по-видимому, равно в пределах ошибок эксперимента аналогичному соотношению для кетена и изобутилена в отсутствие какого-либо дополнительного газа. Тщательный анализ этих результатов позволяет считать, что дезактивация молекул метилена при столкновении с молекулами инертных газов происходит с очень высокой эффективностью, что опять-таки согласуется с потерей при этом кинетической энергии. Таким образом, отсюда можно сделать вывод, что метилен, полученный из диазометана, обладает большим запасом кинетической энергии, чем метилен из кетена, причем этот запас фактически не зависит от длины волны света, вызывающего разложение. Кроме того, метилен имеет также избыток колебательной энергии, который существенно зависит как от источника метилена, так и от длины волны излучения, применяемого для разложения. Однако эта система несколько сложнее, так как 1 2-диметилциклопропан может подвергаться как цис-транс -, так и структурной изомеризации. [37]
Эластомеры, полученные с применением в качестве катализаторов полимеризации разлагающихся четвертичных фосфониевых оснований, обладают повышенной термостабильностью. Это, очевидно, связано не только с дезактивацией живых молекул полимера при нагревании за счет распада фосфониевых окончаний макромолекулярных цепей, но и со стабилизирующим действием продуктов распада. Во всяком случае, в патентах [377, 446-449] рекомендуется для повышения термостойкости полиметилсилоксановых каучуков до 250 - 300 С вводить в них эфиры фосфорной или фосфористой кислоты, например тритолилфосфат или трифенилфосфат. [38]
Таким образом, скорость мономолекулярных реакций зависит от доли активных молекул в реакторе. Последняя в свою очередь зависит от скорости активации и дезактивации молекул. Концентрация активных молекул в данных условиях поддерживается постоянной, соответствующей максвелл-больцмановскому распределению молекул по скорости и энергии и зависит от того, протекает или не протекает реакция. Когда реакция не протекает, число активных молекул пропорционально давлению ( концентрации), так как с изменением давления пропорционально изменяются скорости активации и дезактивации. Если протекает химическая реакция, концентрация активных частиц убывает в результате их распада на продукты реакции Тогда при установившемся процессе постоянство концентрации активных частиц А определяется уело: и м скорость активации равна сумме скоростей дезактивации и реакции. [39]
Необходимо учитывать следующее отличие реакций в растворах от реакций в газовой фазе: кроме столкновений молекул реагирующих веществ между собой, происходят их столкновения с молекулами растворителя, причем последних во много раз больше, чем первых. Следовательно, во столько же раз быстрее идут процессы активации и дезактивации молекул растворенных реагирующих веществ. Поэтому максвелл-больцма-новское равновесие в растворах значительно более устойчиво, чем в газовой фазе. В соответствии с этим уравнение Арре-ниуса справедливо и для реакции в растворах. Поэтому, если одна и та же реакция осуществляется и в газовой фазе, и в жидком растворе, скорости их обычно не сильно различаются. [40]
Природа продуктов или их распределение по энергиям таковы, что происходит только дезактивация молекул в результате соударений. [41]
Величины, приведенные в табл. XI. На самом деле слишком маловероятно, чтобы XD it так как нельзя ожидать, что при дезактивации молекулы, имеющей энергию гораздо больше, чем Е, должно быть эффективным единственное столкновение. [42]
Кинетика разложения молекул тетрахлорсилана существенно отличается от кинетики разложения метана. Это объясняется тем, что, поскольку rssci4 tc, скорость как активации, так и дезактивации молекул SiCI4 существенно превышает скорость распада этих молекул. В начальные моменты времени скорость образования радикалов СНз значительно превосходит скорость образования радикалов SiCI3, несмотря на то что ( Еа) снл ( a) sici. Кривые 3 и 4 на рис. 8.5 наглядно иллюстрируют различия кинетики реакций (8.55) и (8.56), связанные с разным порядком этих реакций. [43]
 |
Схема переноса энергии к иону [ IMAGE ] Расположение первых возбужденных европия от возбужденной органической уровней ионов р.з.э. ( / ( Dy3, ТЬ3, Sm3. [44] |
Согласно существующим представлениям [16-18], при поглощении кванта света молекула органического соединения переходит в возбужденное синглетное состояние ( рис. 4), из которого она путем безызлучатель-ных переходов переходит в наинизшее возбужденное синглетное состояние St. Из последнего молекула может вернуться в основное состояние либо путем излучения кванта света ( флуоресценция), либо путем безызлучатель-ной дезактивации молекулы за счет соударений с окружающими молекулами. Из состояния 8г часть молекул может перейти также в триплетное состояние 7, обладающее большей продолжительностью жизни, так как переход из него в основное запрещен. [45]
Страницы: 1 2 3 4