Дезактивация - молекула
Cтраница 4
Явление фосфоресценции используется для изучения метаста-бильных, возбужденных триплетных фосфоресцентных состояний молекул, парамагнетизма, возникающего при облучении, в связи с особенностями строения как органических, так и неорганических соединений. Спектры фосфоресценции обычно исследуют для твердых растворов веществ, при низких температурах или в очень вязких жидкостях, что позволяет предотвратить электронную дезактивацию молекул, ограничивая их движение, хотя иногда фосфоресценция наблюдается даже у паров, например диацетила. [46]
А; у - постоянная скорости первичной реакции - скорости эффективного поглощения фотонов; ki и &2 - постоянные скоростей вторичных реакций: дезактивации молекул А излучением и появления молекул АВ продукта реакции. [47]
Реакции Фриделя - Крафтса с фенолом и эфирами осложняются рядом факторов и часто дают лишь незначительные выходы целевых продуктов. Кислотность ОН-группы фенола приводит к образованию солей с А1С13; даже в случае эфиров фенолов происходит образование координационных комплексов с катализаторами - кислотами Льюиса, которое вызывает дезактивацию молекулы. Другой недостаток А1С13 - его склонность, особенно при повышенных температурах, к расщеплению связи О - R в простых эфирах ( см. выше разд. Однако то, что является недостатком в реакции Фриделя - Крафтса, может оказаться достоинством в другом случае. [48]
 |
Схема энергетических уровней электронно-колебательных переходов в молекуле при поглощении ( Л, флуоресценции ( F и фосфоресценции ( Р. [49] |
Одним из важнейших типов эмиссии излучения является люминесценция. Последующая дезактивация молекулы может происходить разными путями в зависимости от кинетики конкурирующих процессов. [50]
V), процесс стабилизации нестабильной ( по отношению к распаду) квазимолекулы при тройном соударении заключается в отводе от нее энергии стабилизирующей третьей частицей. Поскольку дезактивация молекул в реакциях мономолекулярного распада также сводится к отводу энергии от способной к самопроизвольному распаду активной молекулы дезактивирующей молекулой при их соударении, то должен существовать близкий параллелизм между относительными эффективностями и, соответственно, вероятностями тех и других процессов. [51]
Схема Линдемана объяснила наблюдающуюся на опыте смену порядков реакции с изменением давления. Время полураспада обратно пропорционально константе скорости реакции; с ростом давления значения Л /, уменьшаются, достигая постоянного значения. Обнаружено, что в процессах активации и дезактивации молекул реагента А участвует не только сам реагент. Важную роль в некоторых случаях играют продукты реакции и посторонние газы. Эффективно участвуя в процессах передачи энергии, водород компенсирует влияние уменьшения начального давления эфира и поддерживает период полураспада на уровне, отвечающем высоким начальным давлениям эфира. Часто подобным компенсирующим влиянием обладают продукты реакции, поэтому наблюдаемая мономолекулярная константа скорости реакции / сэф не изменяется в ходе опыта, даже если давление реагента сильно уменьшается. [52]
Реагентами этих реакций являются катионы и анионы органолюминофоров, образующиеся на поверхности электрода во время электрохимических реакций окисления и восстановления. При этом кванты ЭХЛ возникают в результате излучательной дезактивации электрон-возбужденных молекул органолюминофора - продуктов экзотермических реакций переноса электрона от анион-радикала к катион-радикалу органолюминофора. [53]
Страницы: 1 2 3 4