Дезактивация - возбужденная молекула
Cтраница 1
Дезактивация возбужденных молекул возникает при серии последовательных столкновений, причем в течение каждого из столкновений несколько изменяются колебательная и вращательная энергии. Если обе частицы имеют резонансные уровни, перенос может происходить на расстоянии нескольких молекулярных диаметров. [1]
Дезактивация возбужденных молекул Б конденсированных системах, как было указано выше, происходит значительно быстрее благодаря большей частоте столкновений. Энергия возбуждения может передаваться от сравнительно стабильных молекул к менее стабильным, вызывая диссоциацию последних. [2]
Хотя в жидкой фазе дезактивация возбужденных молекул облегчена благодаря большей частоте соударений, в некоторых случаях, по-видимому, создаются более благоприятные условия для использования энергии возбуждения молекул. [3]
Некоторые из этих процессов дезактивации возбужденных молекул будут рассмотрены в последующих главах. [4]
Какие элементарные процессы приводят к дезактивации возбужденных молекул. По-видимому, известный вклад в дезактивацию молекул вносит температурное тушение. Однако основную роль играют экситонные процессы. [5]
В действительности, вследствие возможности дезактивации возбужденной молекулы, квантовый выход лишь в некоторых случаях достигает единицы и для отдельных групп соединений значительно различается по абсолютной величине. [6]
Даже в условиях, наиболее благоприятных для дезактивации возбужденных молекул, невозможно обнаружить циклопропен. Спектральное исследование продуктов фотолиза смеси твердых ацетилена и диазометана ( в аргоне при 277) не дало каких-либо указаний на образование циклопропена или метилацетилена. [7]
 |
Зависимость скорости фотополимеризации стирола ( в произвольных единицах от молярной доли стирола в растворах этилацетата ( а и четыреххлористого углепода ( Ъ. [8] |
В отсутствие СС14 с большой вероятностью происходит дезактивация возбужденных молекул стирола. Если эффективность инициирования для данного мономера велика, то добавление СС14 не ускоряет фотополи-меризацйю, что было обнаружено для хлористого ] аллила и метилметакрилата. [9]
В отсутствие СС14 с большой вероятностью происходит дезактивация возбужденных молекул стирола. Если эффективность инициирования для данного мономера велика, то добавление ССЦ не ускоряет фотополимеризацию, что было обнаружено для хлористого аллила и метилметакрилата. [10]
При этом было сделано обычное предположение, что дезактивация возбужденной молекулы происходит при каждом столкновении. Значение / е10 несколько изменяется в зависимости от давления, что, вероятно, обусловлено небольшим запасом энергии у молекул метилциклобутана. Для ряда 1 ( 1 на рис. 2) при высоких давлениях &10781-108 сек 1, и, следовательно, средняя продолжительность жизни возбужденного метилциклобутана составляет около 10 - 9 сек. [11]
Другие важные аспекты этих исследований включают изучение природы дезактивации возбужденных молекул при столкновениях, а также изучение промотирования реакции ее возбужденными продуктами. [12]
Экспериментальное исследование такого явления требует особого внимания, так как дезактивация сильно возбужденных молекул при гомомолеку-лярных столкновениях обычно происходит в более быстром резонансном колебательно-колебательном обмене ( см. ниже), а не в колебательно-поступательных переходах. Правила отбора и зависимость скорости релаксации от v недостаточно изучены экспериментально. В рамках модели многоуровневого гармонического осциллятора [54] с переходами Ди 1 Дециус [53] установил, что для основной частоты излучения зависимость между lg [ l - ( / / /) ] и временем t должна быть линейной, а коэффициент пропорциональности представляет собой величину, обратную времени релаксации; для обертона должна соблюдаться линейная зависимость между lg [ 1 - ( / / / со) 1 2 ] и t с тем же коэффициентом пропорциональности; величина / / / - отношение текущей и равновесной интен-сивностей излучения. [13]
В конденсированных средах явления, связанные с переносом энергии и дезактивацией возбужденных молекул, были обнаружены уже в ранних исследованиях флуоресценции растворов органических красителей. Именно в этих исследованиях впервые наблюдались деполяризация люминесценции и ее концентрационное тушение, имеющие место при увеличении концентрации растворов, а также тушение люминесценции посторонними веществами. [14]
В результате клеточного эффекта ( так же, как и при дезактивации возбужденных молекул растворителем и в других случаях) квантовые выходы продуктов дальнейших реакций свободных радикалов часто значительно ниже, чем аналогичные величины в газовой фазе. [15]
Страницы: 1 2 3 4