Дезактивация - возбужденная молекула
Cтраница 3
Поскольку [ М ] ifCHJ, а [ е ] весьма мала, даже полагая, что k6 - ft4, получаем, что первое слагаемое рассматриваемой суммы много меньше второго, так как k - константа скорости суммарного процесса - должна быть много меньше k7, характеризующей скорость дезактивации возбужденной молекулы водорода при соударении. [31]
Поскольку [ М ] 1 [ СН4 ], а [ е ] весьма мала, даже полагая, что k6 - Й4, получаем, что первое слагаемое рассматриваемой суммы много меньше второго, так как k - константа скорости суммарного процесса - должна быть много меньше k7, характеризующей скорость дезактивации возбужденной молекулы водорода при соударении. [32]
Ингибирование иодом является важным методом в фотохимии, но он также имеет ограничения, которые могут быть существенными в некоторых системах. Степень дезактивации возбужденных молекул иодом ( так же, как и другими тушителями) неизвестна в случае простых альдегидов и кето-нов и может быть большой. Так, существуют доказательства того, что молекулы ацетона [ 64в, 66 ] и ацетальдегида [68], возбужденные светом 3130 А, дезактивируются иодом посредством переноса энергии. Для этих систем квантовые выходы метилиодида не являются мерой эффективности первичного распада типа I при фотолизе чистого ацетона или паров ацетальдегида. Квантовые выходы в смесях ацетон - иод зависят от температуры; существуют также и другие доказательства дезактивации. По-видимому, одно электронное состояние ацетальдегида ( вероятно, триплет-ное) легко дезактивируется, в то время как другое ( возможно, синглетное) не дезактивируется, так что нельзя сделать вывод относительно того, что дезактивацию можно доказать в опытах с ингибированием иодом, даже если она значительна в смеси реагента с иодом. [33]
Люминесценция возникает при дезактивации возбужденной молекулы с испусканием излучения. [34]
Квантовый выход реакций, протекающих в растворах, очень часто оказывается меньше единицы. Это происходит вследствие дезактивации возбужденных молекул, образующихся в результате передачи энергии молекулам растворителя или в результате рекомбинации возникших при фотодиссоциации атомов и молекул, причем рекомбинация облегчается молекулами растворителя, играющими роль трех частиц. [35]
Энергия колебательного возбуждения возникает за счет кинетической энергии теплового движения сталкивающихся молекул. При обратном процессе - дезактивации возбужденных молекул - энергия вновь переходит в кинетическую энергию теплового движения сталкивающихся молекул. Термин столкновение при описании взаимодействия молекул в жидкой фазе имеет несколько иной смысл, чем в разреженных газах. [36]
II, показывает, что дезактивация возбужденных молекул азота при столкновениях с молекулами кислорода происходит более часто, чем дезактивация путем излучения. [37]
Например, для ЗТ6 зондирующий сигнал ( при работе импульсного лазера на линиях Р ( 20) - Р ( 16) перехода 001 - 100) отвечал быстрому увеличении поглощения непрерывного излучения лазера частотой 938 688 ом ( Р ( 26), переход 001 - 100), которое затем относительно медленно уменьшалось в процессе релаксации. Затухание этого сигнала также определяется столкновительной дезактивацией возбужденных молекул. [38]
Квантовый выход реакций, протекающих в растворах или в газах при очень малых давлениях, очень часто оказывается меньше единицы. При реакциях в растворах это происходит вследствие дезактивации возбужденных молекул, возникших в результате передачи энергии молекулам растворителя или в результате рекомбинации возникших при фотодиссоциации атомов и молекул, причем рекомбинация облегчается молекулами растворителя, играющими роль третьих частиц. [39]
Квантовый выход реакций, протекающих в растворах или в газах при очень малых давлениях, очень часто оказывается меньше единицы. При реакциях в растворах это происходит вследствие дезактивации возбужденных молекул, возникших в результате поглощения света молекулами растворителя или в результате рекомбинация возникших при фотодиссоциации атомов и молекул, причем рекомбинация облегчается молекулами растворителя, играющими роль третьих частиц. [40]
Энергии активации Et зависят как от природы флуоресцирующего вещества, так и от вязкости растворителя, если она высока. Объяснение может состоять в том, что дезактивация возбужденной молекулы включает не только внутренний процесс, требующий энергии активации, но также колебательное движение достаточной амплитуды для преодоления вязкости растворителя. [41]
В газах ( если реакция идет с участием возбужденных молекул) это может происходить вследствие того, что возбужденные молекулы до столкновения с реагирующими молекулами дезактивируются путем испускания света. В случае растворов квантовый выход меньше единицы может быть вследствие дезактивации возбужденных молекул молекулами растворителя или вследствие рекомбинации возникших при фотодиссоциации атомов и молекул. Процесс рекомбинации также облегчается молекулами растворителя, окружающими рекомбинирующие частицы и образующими как бы клетку, играющей роль третьей частицы, которой передается избыточная энергия. [42]
Энергия возбуждения молекул может расходоваться на увеличение их колебательной энергии и, в конечном счете, рассеиваться в виде тепла. С точки зрения практики применения красителей это наиболее желательный путь дезактивации возбужденных молекул, так как он не сопровождается изменением ( разрушением) их, приводящим к выцветанию окраски. [43]
 |
Константы равновесия некоторых производных нафталина. [44] |
Ионизация - это быстрая реакция, которая может успешно конкурировать с процессами дезактивации возбужденных молекул. [45]
Страницы: 1 2 3 4