Cтраница 3
В обсуждении изложенных выше результатов авторы [83] предполагают, что образование карбониевого иона по соседству с карбонильной группой должно быть энергетически невыгодно. Кроме того, следует ожидать, что у такого иона заряд будет по возможности делокализован на соседние С-С - и С - Н - связи, и это подтверждается высоким выходом необычных продуктов при дезами-нировании сс-аминокетонов. В отношении протонированных циклопропанов предполагается, что все главные продукты нейтральной фракции, полученной из аминокетона 91, а именно 94, 97 и 98, образуются из ряда промежуточных мостиковых ионов. Первый промежуточный продукт типа 100 возникает при участии соседней С-С - связи. Структура 100 может затем обращаться в ион 102 с метилом в качестве мостика через ион 101 с водородом в качестве мостика. Внутренние переходы между ионами 100 и 102 через 101 представляют собой по существу равновесие между ионами с углеродом в качестве мостика через протониро-ванный по ребру циклопропан. [31]
Чтобы произвести дезаминирозание этих аминоспиртов, несколько граммов аминоспирта растворяли приблизительно в 10-кратном количестве уксусной кислоты, затем слегка охлаждали и прибавляли 50 % - ный раствор азотистокислого натрия. Вещество, образующееся при дезами-нировании, обычно начинается выделяться уже в начале реакции. [32]
Алании - а-аминопропионовая кислота - обычная составная часть всех белков. В организме растений и животных она образуется из пировиноградной кислоты в результате ее ферментативного переаминирования или прямым ферментативным восстановлением и аминированием. В свою очередь аланин реакциями переаминирования и дезами-нирования превращается в пировиноградную кислоту; эти превращения подтверждают непосредственную связь аминокислот с углеводами в процессе обмена. [33]
Аминокислоты и белки также могут выступать в качестве энергетических ресурсов для эубактерий. Их использование связано в первую очередь с определенными ферментативными преобразованиями подготовительного характера. Белки сначала вне клетки расщепляются протеолитическими ферментами, катализирующими разрыв определенных пептидных связей, на отдельные фрагменты - нептиды, которые затем поглощаются клеткой и расщепляются внутриклеточными протеолитическими ферментами до отдельных аминокислот. Дальнейшее их превращение возможно по нескольким направлениям: 1) аминокислоты непосредственно используются в конструктивном метаболизме для построения белковых молекул; 2) аминокислоты служат основным материалом в энергетических процессах. В последнем случае метаболизирование аминокислот начинается с их декарбоксилирования или дезами-нирования. [34]
Эти организмы обладают аланинрацемазой и - D-трансаминазой. У других организмов ( например, у Lactobacitlus arabinosus) усвоение D-глутаминовой кислоты связано с превращением ее в L-изомер рацемазой глутаминовой кислоты ( стр. D-Ала - нин используется для роста у Streptococcus faecalis и ряда других организмов. Взаимопревращение L-аланина и D-аланина осуществляется рацемазой, действующей при участии пиридо-ксальфосфата. Конкретные функции D-аланина в метаболизме этих организмов мало изучены ( см., однако, стр. D-Серин превращается у некоторых организмов в пировиноградную кислоту, а D-треонин - в а-кетомасляную. У некоторых микроорганизмов D-цистеин подвергается десульфированию и дезами-нированию с образованием пирувата. Многие D-аминокислоты дезаминируются микроорганизмами, у которых имеются окси-дазы D-аминокислот ( стр. [35]
Синтез незаменимых аминокислот из продуктов обмена углеводов и жиров в организме животных отсутствует. В то же время организм может нормально развиваться исключительно при белковом питании, что также свидетельствует о возможности синтеза углеводов из белков. Он доказан прямым путем в опытах на животных с экспериментальным диабетом: более 50 % введенного белка превращается в глюкозу. Как известно, при диабете организм теряет способность утилизировать глюкозу, и энергетические потребности покрываются за счет окисления аминокислот и жирных кислот. Более того, имеются доказательства существования в организме своеобразного циклического процесса-глюкозо-аланинового цикла, участвующего в тонкой регуляции концентрации глюкозы в крови в тех условиях, когда в период между приемами пищи организм испытывает дефицит глюкозы. Источниками пирувата при этом являются указанные аминокислоты, образующиеся в мышцах при распаде белков и поступающие в печень, в которой они подвергаются дезами-нированию. Образовавшийся аммиак в печени обезвреживается, участвуя в синтезе мочевины, которая выделяется из организма. Дефицит мышечных белков затем восполняется за счет поступления аминокислот пищи. [36]